乙硼烷

    乙硼烷 :

BH₃BH₃ B₂H₆ [1]

又称六氢化二硼、 二硼烷。无色气体。有特殊气味。 微甜。可燃。相对分子质量27.67。 相对密度0.447(-112℃, 液体)。熔点-165.5℃。沸点-92. 5℃。临界温度16.7℃。临界压力0.40MPa。在空 气中的自燃温度为40～50℃,如有杂质存在时, 自燃温度可降低,甚至形成乙硼烷与空气的爆 炸混合物。赤热情况下,分解为硼和氢,低温时 放出氢及其他硼氢化物。溶于二硫化碳和乙醚。 其分子结构如下图。

在B-B键间,外侧的HBH平面与中央的BHBH 平面互相垂直。在干燥状态 稳定,在湿空气中于-120℃就一面着火一面化 合,并放出大量的热。在水中立即分解为氢和 硼酸。

B₂H₆+6H₂O→2H₃BO₃+4H₂

与氨反应,生成乙硼烷二氨合物。与溴反应缓 慢;与氯发生爆炸性反应,将氢置换出来,生成 氯化硼。与烃或有机硼化合物反应,生成硼烷或 芳基硼。与烷基金属化合物反应,生成金属硼氢 化物。乙硼烷的还原性很强,可使重金属盐还原 为金属。可以制成像碱金属或碱上金属的汞齐 那样性质的金属加合物M₂I(B₂H₆)或 MI(B₂H₆)。与醇类反应,产生氢气,同时转变 为酯。

B₂H₆+4CH₃OH→2HB(OCH₃)₂+4H₂

与一氧化碳反应生成BH₃CO。密封贮存时,转 变为氢及高级硼烷。易被碱分解为硼和氢。与能 给出强电子对的物质反应,可生成硼加合物。本 品有毒,吸入其蒸气,引起肺水肿。工作场所最 高允许浓度0.1×10⁶。
用途: 乙硼烷可用作链烯烃聚合时的催化 剂、橡胶硫化剂、还原剂、火箭燃料;制备烷基芳 烃衍生物的有机金属化合物;其他硼烷的原料; 掺合气;利用乙硼烷的热分解,可在金属表面涂 敷硼层,提高硬度、抗氧化、耐腐蚀等性能。
制法: ①在无水乙醚中使硼(Ⅲ)氢化 锂(LiBH₄)或氢化铝锂与氟化硼作用,可制 得[1]。

BF₃+3LiBH₄→[1]+3LiF

16BF₃+3LiAlH₄→2[1]+3Al(BF₄)₃ +3LiBF₄

②使丁硼烷在100℃下加热5h,或使三氯 化硼及氢的混合气在减压下(1.33×10⁴Pa)用铜 电极放电。
③ 用硼(Ⅲ)氢化钾与磷酸反应,可制 得[1]。