二乙基氯化铝

    二乙基氯化铝 :

又称氯化二乙基铝、一氯二乙基铝。 烷基铝(R₃Al)、卤化烷基铝 (R_nAlX_3-n,n=1,2)及倍半 卤化烷基铝(R₃Al₂X₃)均为 高活性化合物,本品即为 其中之一。最早制出的卤 化烷基铝是1859年制出的 倍半碘化乙基铝[(C₂H₅)₃Al₂I₃]。本品为无色透 明液体。易挥发。能白燃。室温下为双分子缔合 物。相对分子质量120.56。相对密度0.961 (25℃)。熔点-50℃。沸点208℃、127℃(6.666× 10³Pa),100℃(2.266×10³Pa)、60℃(0.253× 10³Pa)。闪点-18℃。粘度1.4mPa·s(30℃)。遇 水激烈反应,乃至爆炸。卤-铝键很容易被水 或乙醇断开。遇醇、酸时也可产生与水类似的 反应,即遇含有活泼氢的化合物时,可产生剧 烈反应。与碱金属卤化物或碱土金属卤化物容 易形成配位化合物。与比铝正电性低的金属(或 其盐)反应时,可生成该金属的烷基化物。与三 卤化铝可进行再分配反应。与卤素反应,最终 可生成三卤化铝。本品热稳定性差,可以分解 为烷氢化铝和烯烃,甚至可完全分解。应在惰 性气体中及干燥条件下保存,或保存在己烷及 甲苯中。
用途:①用作聚烯烃、丁基橡胶、乙丙橡胶 聚合时的催化剂或助催化剂;聚异丁烯、芳烃等 加氢时的催化剂;本品和过渡金属如钛、钒、锆 等所生成的配合物就是著名的齐格勒-纳 塔(Ziegler-Natta)催化剂;本品与己二胺-二 氯化钴的配合物一起可用作丁二烯悬浮聚合的 催化剂。②本品与环氧化合物反应时,显示出有 很高的位置选择性,可用于前列腺素衍生物的 合成。③本品和三乙基铝均可与氢氰酸反应,进 行加氰,且为不可逆动力学控制。④用本品及被 溴化铜活化的锌与α-溴酮反应,可制备乙烯醇 铝。若在其他羟基化合物的存在下,可生成醇醛 缩合物。⑤本品与2,2,6,6-四甲基哌啶锂作 用,可生成2,2,6,6-四甲基二乙基铝(简称 DATMP),DATMP可使环氧化物进行位置选 择而异构化。⑥烯化反应,利用本品及一乙基二 氯化铝等路易斯酸进行烯化反应时,可进行位 置及主体选择性的合成。用氯化铝等虽也可加 速烯化反应,但用本品可抑制副反应。例如采用 本品,可使甾族化合物支链进行立体选择性合 成。⑦利用本品可进行烃基铝的合成,例如:

⑧用作火箭、导弹的燃料;⑨用作镀铝的原料。 ⑩医药(避孕药)的原料。本品对皮肤有很强的 腐蚀性,使用时应注意。
制法:①以铝粉和一氯乙烷为原料,在碘 作用下,于115～125℃下进行反应,生成倍半乙 基氯化铝,进一步与金属钠反应,脱氯,可制 得[1]。

2Al+3C₂H₅Cl → (C₂H₅)₃Al₂Cl₃ 2(C₂H₅)₃Al₂Cl₃+3Na→3[1]+3NaCl+4Al

② 以氯乙烷与铝镁合金为原料,可生 成[1],加热使[1]与氯化镁分离。
③使三异丁基铝与乙烯反应,生成三乙基 铝和异丁烯,使二者分离,三乙基铝再与无水三 氯化铝反应,可制得[1]。

3CH₂＝CH₂+(C₄H₉)₃Al → (C₂H₅)₃Al+3C₄H₈
2(C₂H₅)₃AI+AlCI₃→3[1]

④ 以乙烯、铝粉和氢气为原料,在三乙基 铝存在下,加热,生成二乙基氢化铝,二乙基氢 化铝进一步与乙烯反应,生成三乙基铝,再与三 氯化铝反应,可制得[1]。

⑤ 以三乙基铝和氯化锌为原料,可制 得[1],副产二乙基锌。
⑥三乙基铝直接氯化,可制得[1]。