二甲苯胺

    二甲苯胺 :

有6种异构体,即2, 3-二甲基苯胺[1]、2,4-二甲基苯胺[2]、2, 5-二甲基苯胺[3]、2,6-二甲基苯胺[4]、3, 4-二甲基苯胺[5]、3,5- 二甲基苯胺[6]。相对分子 质量121.18。

[1]又称1-氨基-2, 3-二甲基苯。无色或橙色 透明油状液体。相对密度 0.9931。熔点2.5℃。沸点 221～222℃、106℃ (2.000×10³Pa)。闪点 96℃。折射率1.5684。微溶 于水,溶于乙醇、乙醚、丙 酮、氯仿、苯。大鼠经口 LD₅₀933mg/kg。用于有机 合成;解热、镇痛和消炎药 的原料。以邻二甲苯为原 料,用混酸在冰水冷却下 进行硝化,生成邻二甲基 硝基苯,静置分层,取出上 层液,用碱液洗涤,然后精 馏精制,将精制后的邻二 甲基硝基苯在盐酸溶液 中,用铁粉还原,可制 得[1]。
[2]又称1-氨基-2, 4-二甲基苯。无色油状 透明液体。在光和空气中 变为黄色或棕色。相对密 度0.9723。熔点16℃。沸点 214℃、91℃(1.333× 10³Pa)。闪点90℃。折射率 1.5569。微溶于水,溶于乙 醇、乙醚、丙酮、氯仿、苯和 酸溶液。用作偶氮染料及 颜料的原料和有机合成 中间体、农药原料,生产除草剂“氟草磺”。以间 二甲基苯为原料,经硝化生成2,4-二甲基硝基 苯,然后经还原,可制得[2]。
[3]又称1-氨基-2,5-二甲基苯。从石油 醚中析出者为黄色叶片状结晶,室温下为无色 油状透明液体。在空气中和光照下颜色变深。能 和水蒸气一起挥发。相对密度0.9790。熔点 15.5℃。沸点213.5℃、97～101℃(1.333×10³Pa)。 闪点93℃。折射率1.5591(21℃)。微溶于水,溶于 乙醇、乙醚、丙酮、氯仿和苯。用作偶氮染料的原 料,合成直接紫7及溶剂红26。以对二甲苯为原 料,经硝化,再经还原,可制得[3]。
[4]又称1-氨基-2,6-二甲基苯。无色至 浅黄色透明液体。相对密度0.9842。熔点11.2℃。 沸点216.9℃、214℃(98.525×10³Pa)。闪点 91℃。折射率1.5610。不溶于水,溶于乙醇、乙 醚、丙酮、氯仿和苯。用作医药原料,生产局部麻 醉剂;农药原料,生产杀菌剂,除草剂 NKS-850;染料及橡胶防老化剂的原料。制 法:①以间二甲苯为原料,在0～5℃下,用混酸 硝化,生成1-硝基-2,4-二甲基苯及1-硝基 -2,6-二甲基苯,静置分层后,分出下面的水 层,上面的有机层用稀碱液洗涤后,减压精馏使 2,6-二甲基体与2,4-二甲基体分开,将前者 在盐酸溶液中,用铁粉还原,可制得[4]。后者经 还原后,可制得[2]。
② 以2,6-二甲基苯酚为原料,在催化剂 2,6-二甲基环己醇的存在下,使2,6-二甲基 苯酚与氨进行液相催化反应,可制得[4]。
[5]又称1-氨基-3,4-二甲基苯。从石油 醚中析出者为单斜晶系片状无色结晶。相对密 度1.076(17.5℃)。熔点51℃。沸点228℃。闪点 98℃。微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、苯 和石油醚。大鼠经口LD₅₀812mg/kg,用作染料 中间体;农药原料,生产杀菌剂、除草剂胺硝草; 有机合成原料;维生素B₂的原料。制法:①以对 硝基甲苯为原料与二氯甲醚进行氯甲基化反 应,生成3-氯甲基-4-甲基硝基苯,再在镍催 化剂的作用下,在50℃及4MPa下加氢还原,可 制得[5]。
② 以1,2-二甲苯为原料,在混酸中进行 硝化,生成1,2-二甲基-4-硝基苯和1,2-二 甲基-3-硝基苯,利用精馏使二者分离,再将 1,2-二甲基-4-硝基还原,可制得[5]。
[6]又称1-氨基-3,5-二甲基苯。无色透 明液体。相对密度0.9706。熔点9.8℃。沸点 220～221℃、104～105℃(1.867×10³Pa)、99～ 100℃(1.333×10³Pa)。闪点93℃。折射率 1.5581。微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿 和苯。用作偶氮染料的原料;农药原料,生产杀 菌剂及除草剂;有机合成中间体。以间二甲苯为 原料,先硝化,生成2,4-二甲基硝基苯及3,5- 二甲基硝基苯,经分离后,将3,5-二甲基硝基 苯进行还原,可制得[6]。
二甲苯胺各种异构体的毒性类似于苯胺的 血液毒,生成高铁血红朊,造成供氧不足。其蒸 气能直接作用于肝脏。也可加到汽油里,但有引 起膀胱癌的危险性。家兔经口LD620mg/kg。工 作场所最高允许浓度为25mg/m³。