N，N-二甲基甲酰胺

    N，N-二甲基甲酰胺 :

又称甲酰二甲胺,简称 DMF、DMFA。1893年首次制 得。无色至浅黄色透明液体。 略有氨气。有吸湿性。相对分 子质量73.09。相对密度 0.9487。熔点-61℃。沸点 153℃、76℃(5.200×10³Pa)、 39.9℃(1.333×10³Pa)、25℃(0.493×10³Pa)。折 射率1.4304。闪点67℃、59℃(闭式)。燃点410℃。 粘度0.796mPa·s(25℃)。蒸气压 (×10³Pa)0.351(20℃)、3.460(60℃)、19.949 (100℃)。与水、乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳及氯 仿等混溶。蒸气与空气可形成爆炸混合气,爆炸 极限2.2%～16.0%(体积分数)。本品属非质子 性溶剂,不能与脂肪烃类互溶。氨、一氧化碳、二 氧化碳、氧和氢等在本品中的溶解度也很小;但 乙炔、丁二烯、异戊二烯、二氧化硫和氯化氢等 很容易溶于本品。本品因吸湿而水解,产生二甲 胺,故有气味。本品虽较稳定,但与硝酸盐、铬酸 或三乙基铅接触时,易发生爆炸。刺激皮肤、眼 睛和粘膜。也能经皮吸收而中毒。大鼠经口 LD₅₀5000mg/kg。工作场所最高允许浓度 10×10^-6。
用途: 本品为高沸点非质子极性溶剂,对 许多溶剂有良好的亲和性、混合性,能溶解具 有分子吸引力的极性聚合物,如聚乙烯、聚氯 乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺、聚氨酯等及丙烯酸纤 维、氨基甲酸乙酯弹力丝等;若在本品中加入 少量的四氢呋喃,更可提高本品的溶解能力。 用作萃取剂或选择性吸收剂,可从乙烯气流中 提取乙炔;从C₄馏分中提取丁二烯;从烟道气中 及合成气中吸收硫化氢及二氧化硫;芳烃的提 纯;从石蜡中分离非烃组分;尤其是在分离间苯 二甲酸和对苯二甲酸时,用本品可选择性地将 间苯二甲酸萃取出来,使二者分离;用作脱漆 剂,可清洗设备上的旧漆膜;用作医药原料,制 备维生素、激素、磺胺等药物溶剂;用作加氢、 脱氢、脱水、脱卤化氢反应时的催化剂,可降低 反应温度,提高转化率;本品可溶解盐类,而用 作电镀浴;颜料及染料的溶剂;化学分析中用作 非水溶剂及试剂;薄层色谱的萃取剂及展开剂; 气相色谱固定液;农药原料,生产杀虫剂(如“杀 虫脒”)等。
制法: ①以二甲胺和一氧化碳为原料,以 甲醇钠(或金属羰基化合物)为催化剂,在 115～150℃及1.5～2.5MPa下进行反应,生成 粗制[1],粗制[1]经两级蒸馏提纯,可得精 制[1]。
② 以二甲胺、二氧化碳和氢为原料,以含 卤素的过渡金属化合物为催化剂,在较温和的 条件下,也可制得[1]。
③ 以三氯乙醛及二甲胺为原料,在100℃ 下直接反应,生成粗制[1]。为了与副产物氯仿 分离,再进行减压精馏,氯仿先蒸出,经冷却,冷 凝回收后,再对粗制[1]进行提纯。
④ 以甲醇和氰化氢为原料,以四氯化钛为 催化剂,在240～260℃及6～10MPa下进行均 相反应,可制得粗制[1],再减压精馏精制。或以 氢氧化钛为催化剂,进行非均相反应,也可制 得[1]。
⑤ 以甲醇、一氧化碳和氨为原料,在催化 剂作用下进行反应,可制得[1]。本法副产品为 一甲基甲酰胺。
⑥ 以甲酸和二甲胺为原料,可制得[1]。本 法因使用甲酸,对设备要求较高。
⑦以氰氢酸和二甲胺为原料,可制得[1]。
⑧以二甲胺和甲酸甲酯为原料,以甲醇钠 为催化剂,在加压下及加热下反应,可制得[1]。
⑨以甲醇及甲酰胺为原料,在季铵盐存在 下,于225℃及3.5～13.8MPa下进行反应,可制 得[1],同时副产N-甲基甲酰胺。