二甲基吡啶

    二甲基吡啶 :

C₇H₉N

又称 卢剔啶。有6种异构体,即2,3-二甲基吡啶[1]、 2,4-二甲基吡啶[2]、2,5-二甲基吡啶[3]、2, 6-二甲基吡啶[4]、3,4-二甲基吡啶[5]、 3,5-二甲吡啶[6]。相对分子质量107.16。虽有 6种异构体,但市场上只有5种售品,即很少见到 [1]。其主要物性如下表:

这6种异构体均为无色至浅黄色油状液体。 均有吡啶和薄荷的气味。随水蒸气一起挥发。随 水的温度增加,其溶解度下降,溶于乙醇、乙醚、 丙酮和石油醚,与四氢呋喃混溶。均难溶于水。 大鼠经口LD₅₀:2,4-为200mg/kg、2,5-为800 mg/kg、2,6-为400～800mg/kg、3,5-为710 mg/kg。
用途: 3,5-二甲基吡啶用作反应性溶剂; 表面活性剂原料;医药原料。2,3-用作溶剂;表 面活性剂原料。2,4-用作染料、有机合成的原 料;溶剂。2,5-用作医药原料;有机合成中间体。 2,6-用作溶剂和抗生物质的萃取剂;环氧树脂 固化剂;苄基反应催化剂;医药原料,生产抗动脉 粥样硬化药物血脉宁、驱虫药等。3,4-用作医 药原料,生产解热镇痛药。
制法: ①从煤焦油中分离。虽然煤焦油中 存在六种异构体,但是分离困难,成本较高,现 在均采用合成方法。
② 以乙酰乙酸乙酯、甲醛和氨为原料,在 二乙胺中进行反应,生成1,4-二氢-3,5-二 甲酸乙酯基-2,6-二甲基吡啶,然后用硝酸氧 化脱氢,生成3,5-二甲酸乙酯基-2,6-二甲 基吡啶,再与氢氧化钾反应,生成3,5-二甲酸 钾-2,6-二甲基吡啶,最后用氢氧化钙处理, 可制得[4]。

③以丁烯醛、丙酮和氨为原料,可以合成 2,4-二甲基吡啶[2]。

④ 以亚乙基丙酮、乙醛和氨为原料,也可 合成2,6-二甲基吡啶。

⑤ 以丙醛和氨为原料,以氧化铝为催化 剂,在200℃下反应,除生成[6]外,还副产2,3,5- 三甲基吡啶。