二甲基肼

    二甲基肼 :

有两 种异构体。即1,1-二甲基 肼[1]、1,2-二甲基 肼[2]。二者均为肼(联氨) 的衍生物,具有肼的基本 特性,如易溶于水、强还原 性、弱碱性、热解时产生大 量氮气和氨气、高毒性等。相对分子质量60.10。
[1]又称偏二甲基肼、N,N-二甲基肼、Dimazine,简称UDMH。无色流动性透明液体。 有类似鱼腥样的氨气味。易燃。有吸湿性。在空 气中发烟,并逐渐变黄。相对密度0.7914(22℃)。 熔点-58℃。沸点63.9℃。闪点1℃(闭式)。燃点 250℃。折射率1.4075(22.3℃)。粘度0.51mPa·s。 蒸气压13.332×10³Pa(16℃)。易溶于水、乙醇、 乙醚、二甲基甲酰胺、苯、甲苯、正己烷和三乙 胺,溶于水时,释放大量的溶解热。本品还原能 力极强,与任何氧化剂接触均可燃烧,乃至爆 炸。蒸气与空气形成爆炸混合物,爆炸极限 2%～99%(体积分数)。对皮肤有腐蚀性及刺激 性。在体内被代谢,成为甲基化剂,使DNA甲基 化。被认为有致癌性。大鼠经口LD₅₀122mg/kg。 工作场所最高允许浓度0.5×10^-6。
[2]又称对称二甲基肼、N,N′-二甲基 肼,简称SDMH。无色流动性透明液体。有类似 鱼腥样的氨气味。易燃。有吸湿性。在空气中发 烟,并变为黄色。相对密度0.8274。熔点-9℃。 沸点81℃(100.391×10³Pa)。折射率1.4204。蒸 气压1.333×10³Pa(-8℃)、13.332×10³Pa (28℃)。易溶于水、乙醇、乙醚、二甲基甲酰胺和 烃类。溶于水时放出大量的溶解热。本品还原能 力极强,与任何氧化剂接触均可燃烧,乃至爆 炸。若有重金属存在,本品容易转变为二偶氮甲 烷。对皮肤有腐蚀性和刺激性,大鼠经口 LD₅₀160mg/kg。与[1]一样有致癌性。
用途: [1]和[2]均可用作火箭液体燃料;医 药和农药原料;制备N,N′-二甲基氨基琥珀酸 单胺原料;用作植物生长调节剂比久(见该条)的 原料;酸性气体吸收剂,用于气体净化;提高丙烯 酸纤维和丙烯酸树脂的染色性、防静电能力和 防氧化能力;提高环氧树脂的固化速度和聚氨 酯人造革的染色性;也是染料和表面活性剂的 原料;本品还用作萃取剂、氯系溶剂的稳定剂。
制法:①在次氯酸钠溶液中,与过量的氨 水反应,生成氯胺,氯胺在氢氧化钠溶液中与过 量二甲胺反应,可得粗制[1]。过剩的二甲胺及 氨蒸出后回收。粗制[1]精馏精制。

NaOCl+NH₃→NH₂Cl+NaOH NH₂Cl+(CH₃)₂NH+NaOH→ [1]+NaCl+H₂O

在此过程中,生成一部分盐酸二甲胺,用亚硝酸 钠处理,将其还原,也可转变为[1]。
②硝基甲烷电解合成.可制得[2]。

2CH₃NO₂+H₂O→[2]+O₂↑