丙酮衍生物

    丙酮衍生物 : 丙酮以 丙烯直接氧化、异丙醇氧化、或以异丙苯法 制苯酚时副产等方法,在工业上已大量合成。
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丙酮本身是优良的溶剂,常用于涂料、塑 料、纤维素等工业。但大部分丙酮是作为原 料,制备各种衍生物,如甲基·异丁基酮 [3]、甲基异丁基甲醇[4]等溶剂,以及甲 基丙烯酸甲酯、双酚A单体等。
(1)甲基·异丁基酮 [methyl isobutyl ketone,MIBK] 又名4-甲基-2-戊酮,无色 液体,有清香气味。分子量100.16,相对密 度0.7978 (20℃),熔点-84.7℃,沸点 116.8℃,折射率1.3962 (20℃),溶于水、乙 醇、乙酸、苯、乙醚、氯仿,有刺激性和毒 性。将丙酮用碱性催化剂进行醛醇缩合,生 成双丙酮醇[1]。然后加入一定量的硫酸作 催化剂加热至100℃发生脱水反应,即得异 亚丙基丙酮 [2]。用铜或镍作催化剂在加压 下将[2]加氢,即得甲基·异丁基酮[3]和 甲基异丁基甲醇[4]的混合物。用蒸馏法将 两者分离。
目前采用的工艺是用钯或铂作催化剂, 上述三个阶段的反应可一次完成。

双丙酮醇[1]

MIBK可在涂料工业中作为优良的溶剂 使用,可溶解硝酸纤维素、纤维素醚、油漆、 樟脑、油脂、树脂。此外,还可用于由石油 中分离石蜡,其用途很广。
(2) 甲基丙烯酸酯 [6]
由丙酮经丙酮合氰化氢(2-甲基-2-羟基丙腈) [5]制造甲基丙烯酸甲酯,至今还有 经济价值,仍在使用。

以苛性碱等碱性催化剂进行丙酮和氰化 氢的加成时,可定量地生成氰醇。然后将氰 醇在约100℃用浓硫酸处理,即生成甲基丙 烯酰胺。将其与甲醇在80℃反应,即成甲基 丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯的分子量 100.11,熔点-48℃,沸点100～101℃,相 对密度0.939,折光率1.4120 (25℃)。
甲基丙烯酸甲酯是丙烯酸树脂的单体, 已在工业上大量生产。近年来,除丙酮合氰 化氢法外,使用廉价的异丁烯为原料的工艺 已经工业化。其工艺路线如下:

据称,该法的收率约达50%(以异丁 烯计)。
甲基丙烯酸的其他酯类广泛用于涂层、 皮革、纸张上光、油品添加剂、水质处理剂等。
(3) 其他
由丙酮衍生的合成中间体,除上述化合物外还有双酚A [7]、烯酮[8]、佛尔酮 [9] 等,但数量较少。

双酚A [7]

CH₂＝C=O

烯酮 [8]

佛尔酮 [9]