二氢香豆素

    二氢香豆素 :

又称 1,2-苯并二氢吡喃酮、Tonkamel、Melilotine。天然品 存在于黄香草木犀(Melilotus officinalis)中。室温下有香豆 素样香气,高温时有硝基苯气 味。有辣味。无色或浅黄色粘 稠液体,或叶片状结晶。相对分子质量148.17。 相对密度1.169(18℃)。熔点25℃。沸点 272℃、145℃(2.400× 10³Pa)。折射率1.5563。闪 点130℃。微溶于水,溶于乙醇、乙醚,易溶于氯 仿。蒸气刺激皮肤、眼睛及呼吸道。大鼠经口 LD₅₀1460mg/kg。
用途: 香料,是我国GB2760—1996规定允 许使用的食用香料,也用作香豆素的代用品,用 作化妆品用香料;调制奶油、椰子、肉桂香型香 精;也用作烟用香料。
制法:①以香豆素为原料,在镍催化剂存 在下,在160～200℃及加压下加氢,可制得[1]。

②以邻氯苯丙酸为原料,在碱性水溶液中 水解,生成邻羟基苯丙酸,脱水闭环,可制 得[1]。
③以邻甲苯胺为原料,在盐酸水溶液中水 解生成邻氯甲苯,氯化,生成邻氯苯甲基氯,水 解,生成邻氯苯甲醛,在乙酸钠溶液中与乙酸反 应,生成邻氯苯丙烯酸,加氢,在碱水溶液中水 解,可生成邻羟基苯丙酸,脱水闭环,制得[1]。
④ 以邻甲基苯酚为原料,与三氯氧化磷反 应,生成[2],[2]再氯化,生成[3],[3]在 160～180℃下与乙醇钠反应,生成香豆素,最后 加氢,可制得[1]。