二羟基联苯

    二羟基联苯 :

有 6种异构体,即2,2′-二羟基联苯[1]、2,4′-二 羟基联苯[2]、2,5′-二羟基联苯[3]、3,3′-二 羟基联苯[4]、3,4′-二羟基联苯[5]、4,4′-二 羟基联苯[6]。但市售品常见者只有 [1]和[6]。相对分子质量186.21。
[1]又称o,o′-联苯二酚。从水和乙醇混合 液中析出者为白色叶片状结晶,从甲苯溶液中析 出者为白色棱柱状结晶。熔点110～112℃(无水 物)、73～75℃(水合物)。沸点325～326℃。不溶于 冷水和石油醚,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、乙酸。
[2]又称o,p′-联苯二酚。从稀乙醇中析出 者为单斜晶系棱柱状或针状白色结晶。熔点 162～163℃。沸点342℃、206～210℃(1.467× 10³Pa)。不溶于水,溶于乙醚。
[3]又称o,m′-联苯二酚。从稀乙醇中析 出者为白色针状结晶。熔点97～98℃。不溶于 水,溶于乙醇。
[4]又称m,m′-联苯二酚。从水中析出者 为白色针状结晶。熔点123～124℃。沸点 247℃(2.400×10³Pa)。不溶于水,溶于乙醇、乙 醚、苯和氯仿。
[5]又称m,p′-联苯二酚。熔点145℃。沸 点360℃。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯和 氯仿。
[6]又称p,p′-联苯二酚、二酚、4,4′-联 苯二酚、防老剂DOD,简称DHDP。在乙醇中析 出者为白色斜方晶系鳞片状或针状结晶。可升 华。相对密度1.22～1.37。熔点281～282℃。沸点 300℃(13.332×10³Pa)。闪点281.5℃。燃点 638℃。不溶于水、汽油和四氯化碳,微溶于苯、 氯仿、乙酸(g/100g)(75℃时2)、乙酸正丁 酯(115℃时5),溶于甲醇(65℃时15)、乙醇(70℃ 时15)、环己醇(63℃时10)、丙酮(50℃时15)、甲 乙酮(50℃时15),溶于氢氧化钠溶液形成酚钠。 大鼠经口LD₅₀9850mg/kg。
用途:①用作橡胶和乳胶的防老化剂,可 防止因氧化和热引起的老化,对有害金属,也有 一定的防护作用;②本品耐热性能好,可用作聚 酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜和环氧树脂等的 单体改性剂,可制造出优良的工程塑料及复合 材料;③液晶原料,使液晶聚合物可以挤出成型 和注射成型制成特殊的液晶工程塑料,而具有 高耐热性、尺寸稳定性高、可精密成型、可制成 薄壁、拉伸强度高、弹性好、抗震性高、电特性 好、耐药剂性高等优点,可用于电子器件及精密 仪器;④染料中间体,合成光敏染料;石油制品添 加剂,用作稳定剂;本品与芳烃二羧酸、对羟基 安息香酸三者共聚,可制得聚酯树脂,其吸湿性 低、耐热性优异,无论是注射成型或挤压成型, 不易变形;也可用作工程塑料的改性剂,提高其 耐热性;[1]～[5]可用作有机合成中间体。
制法:①以联苯为原料,先磺化,生成4,4′- 二磺酸联苯,然后与碱反应,生成4,4′-联苯酚 钠,再用酸处理,去掉金属离子,可得粗制[6], 进一步精制。

② 以联苯为原料,先卤化后水解,可直接 制得[6]及[1]、[4]。
③以2,6-二甲基酚(或二丁基酚)为原 料,进行氧化偶联,然后加氢,最后脱烷基化,可 制得[6]。

④ 以对氯苯酚为原料,在碱溶液中,高压 脱氯二聚化,可直接制得[6]。
⑤ 以苯酚为原料,利用特殊催化剂,使苯 酚直接偶联,可直接制得[6]。
⑥ 以联苯为原料,使其二异丙基化,再用 过氧化物使其分解,可制得[6]。
⑦以联苯为原料,进行磺化,先制得4,4′- 二磺酸联苯,再将4,4′-二磺酸联苯熔融,可制 得[6]。
⑧以联苯胺为原料,在硫酸溶液中,用亚 硝酸钠进行重氮化,再在酸性水溶液中加热水 解,可析出[6],过滤、洗涤、干燥后,可得粗制 品。再升华精制,可得精细品。

⑨以二苯并呋喃为原料,在280～300℃下 与氢氧化钾反应,使呋喃环开环,生成2,2′-联 苯酚钾,再用硫酸处理,可得粗制[1],用冷水洗 涤,然后重结晶,可制得[1]。