二硝基苯

    二硝基苯 :

苯环上带有 两个硝基的化合物,根据两个硝 基的相对位置,有3种异构体,即 邻二硝基苯[1]、间二硝基苯[2]、 对二硝基苯[3]。三者中,较重要 者为[2]。由于硝基苯的挥发性 小,吸入中毒者少,而经皮吸收中 毒者多,中毒后的症状为胸、胃、 肝和肾有压迫感,体重减轻,皮肤 干燥,嗜睡,黄疸和发绀,但三种 异构体在产生高铁血红蛋白的作 用中,有明显的不同,对位二硝基 苯0.2mg,相当于间位1～2mg,相 当邻位3～6mg。在二硝基苯工厂 工作,无论是在上班前、下班后或 工作时,饮酒是非常危险的。工作 场所最高允许浓度为0.15×10^-6。
用途: 二硝基苯主要用作有 机颜料、染料和有机合成的原料,例如制备碱性染 料棕1(C.I.21000)、直接染料黑19(C.I.35255)、直 接染料黑22(C.I.35435)、媒染染料棕 1(C.I.20110)等。
[1]又称1,2-二硝基苯。从苯中析出者为 针状白色结晶,从乙醇中析出为片状结晶。相对 密度1.565(17℃)、1.3119(120℃)。熔点118.5℃。 沸点319℃(103.325×10³Pa)、194℃ (4.000×10³Pa)、182℃(2.400×10³Pa)。闪点 150℃(闭式)。随水蒸气一起挥发。微溶于冷水 1g/6600ml,溶于沸水1g/2700ml,溶于乙醇 1g/60ml、苯1g/20ml,自由溶于氯仿、乙酸 乙酯。
[2]又称1,3-二硝基苯。从乙醇中析出者 为正交晶系无色至浅黄色片状结晶。相对密度 1.5751(18℃)。熔点89.9℃。沸点302℃、 291℃(100.791×10³Pa)、167℃(1.867×10³Pa)。 随水蒸气一起挥发。微溶于冷水1g/2000ml,溶 于沸水1g/300ml、乙醇1g/37ml、乙醚、丙酮、吡 啶,自由溶于苯、氯仿和乙酸乙酯。
[3]又称1,4-二硝基苯。从乙醇中析出者 为白色针状结晶。相对密度1.625(18℃)。熔点 174℃。沸点298℃(103.591×10³Pa)、183℃ (4.533×10³Pa)。升华。随水蒸气一起挥发。微溶 于冷水1g/12500ml,溶于沸水1g/555ml、乙醇1 g/300ml、丙酮、苯,自由溶于乙酸乙酯。
制法: 以苯为原料,在浓硫酸中,用硝酸(或 亚硝酸钠)进行硝化,产品中[2]占85%、[1]占 13%和[3]占2%。三种异构体的分离方法有: ①利用三者对乙醇、苯的溶解度不同,使之分 离;②在混合物中加入亚硫酸钠,邻二硝基苯和 对二硝基苯很容易变成水溶性硝酸盐,过滤,可 得间二硝基苯。