二硝基苯酚

    二硝基苯酚 :

C₆H₄N₂O₅共有6种

异构体,即2,3-二硝基苯酚[1]、2,4-二硝基 苯酚[2]、2,5-二硝基苯酚[3]、2,6-二硝基苯 酚[4]、3,4-二硝基苯酚[5]、3,5-二硝基苯酚 [6]。相对分子质量184.11。常见者为[2]。
[1]从水中析出者为黄色针状结晶。相对密 度1.681。熔点144.5℃。不溶于水,溶于乙醇、乙 醚和苯。
[2]又称Aldifen。从水中析出者为浅黄色 至黄色正交晶系针状结晶。从乙醚中析出者为 黄色正交晶系片状结晶。能随水蒸气一起挥发。 仔细加热可升华。相对密度1.683(24℃)。熔点 115～116℃。不溶于冷水,微溶于热水(12.5℃ 时0.02、100℃时1.32)及四氯化碳(15℃时 0.423)。溶于甲醇、乙醇(19℃时3.8)、乙醚(15℃ 时3.065)、氯仿(15℃时5.39)、甲苯(15℃时6.36)、 乙酸乙酯(15℃时15.5)、吡啶(15℃时 20.08)、丙酮(15℃时35.90),也溶于碱溶液。与溴 反应,生成2,4-二硝基-6-溴酚;在水溶液中 与氰化钾反应,生成氨和偏红紫酸盐(2-羟胺 基-3-氰基对硝基苯酚)的红色结晶;也能与 萘和苊反应;与金属反应,生成黄色或橙色的结 晶。本品对人体有毒,吸入后可引起多汗、虚脱及 白血球下降。大鼠经口LD₅₀30mg/kg。用途: 染 料中间体,与硫化钠反应,生成硫化染料,如硫化 黑RN、BRN,2BRN);加热与浓硝酸反应,可制成 苦味酸(三硝基苯酚);用作显影剂、脱硫剂、防腐 剂、阻聚剂;也用作蚊香及有机合成的中间体;试 剂(酸碱指示剂,pH=2.8～4.4)。
[3]从稀乙醇中析出者为黄色单斜晶系棱 柱状结晶、从水中析出者为黄色单斜晶系针状 结晶。熔点108℃。微溶于水,溶于乙醚和苯。用 途: 分析试剂,pH=4.0时无色,pH=5.8时呈黄 色;有机合成中间体。
[4]从稀乙醇中析出者为斜方晶系浅黄色 针状结晶或叶片状结晶。熔点63～64℃。微溶于 冷水,溶于苯、氯仿和吡啶,易溶于乙醇、丙酮和 乙醚。本品与浓硝酸反应,可生成苦味酸。用 途: 有机合成中间体;分试试剂,pH=2.4时无 色,pH=4.0时呈黄色。
[5]从水中析出者为三斜晶系无色至浅黄 色针状结晶。相对密度1.672。熔点134℃。微溶 于水,溶于乙醇、乙醚和苯。
[6]从稀盐酸中析出者为单斜晶系叶片状 无色至浅黄色结晶。相对密度1.702。熔点 126.1℃。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿。 用途: 有机合成中间体;化学分析试剂,当 pH=4.0时无色,pH=5.4时呈黄色。
制法: ①以氯苯为原料,用混酸(硫酸加硝 酸)进行硝化,生成2,4-二硝基氯苯,再加入氢 氧化钠浓溶液,加热至102～104℃,使其水解, 再加入盐酸,调节pH,使之成酸性,冷却,析出 结晶,过滤,用冷水洗涤,干燥,可得粗制[2],升 华或重结晶精制,可制得[2]。
② 以苯酚为原料,用混酸低温硝化,此时, 除生成[2]外,同时还生成[1]、[4],再将三者分 离,可制得[1]、[2]及[4]。
③ 以间硝基苯酚为原料,与稀硝酸在 40～50℃下反应,可生成粗制[3],浓缩,冷却, 结晶,过滤,用冷水洗涤,在乙醚中重结晶,可制 得[3]。
④ 以间硝基苯酚为原料,在40℃以下,用 稀硝酸进行硝化,可制得[6]。在③法中也生成 少量[6],在本法中也生成少量[3]。
⑤以邻硝基苯酚为原料,在80℃下,用混 酸在冰醋酸存在下进行硝化,可生成粗制[4], 浓缩结晶后,将粗制[4]溶于氢氧化钠,加热至 80℃,加入氯化钡,生成钡盐,结晶,将此结晶加 入碳酸钠溶液中,加热,溶解,再加氯化钡,析出 钡盐,过滤,用冷水洗涤,将此钡盐再次溶入碳 酸钠溶液,加热,复分解,析出碳酸钡,过滤,滤 液用盐酸调节pH至酸性,析出粗制[4],过滤, 重结晶,可获得[4]。