二氯乙烯

    二氯乙烯 :

有3种 异构体,即1,1-二氯乙 烯[1]、1,2-二氯乙烯,后者 又有反([2]-1)、顺([2]-2) 两种异构体。相对分子质量 96.95。
[1]又称偏二氯乙烯、亚 乙烯基二氯。无色液体。有特 殊气味。易挥发。相对密度 1.2129。熔点-122.5℃。沸 点31.7℃。折射率1.4249。闪 点-15℃、-28℃(闭式)。燃点513℃。蒸气 压(×10³Pa):18.118(-10℃)、28.784(0℃)、 66.034(20℃)、133.695(40℃)。不溶于水,溶于通 用有机溶剂。本品蒸气能与空气组成爆炸性混 合气,爆炸极限7.3%～16.0%(体积分数)。本品 化学性活泼,易被氧化,氧化后,生成氯气、氯化 氢、光气及甲醛,也可生成过氧化物,后者作为 引发剂,又促使自身聚合,而形成白色聚合物。 在40～50℃下,本品可进一步氯化,生成四氯乙 烷。在无水三氯化铝存在下,本品能与HCl加 成,生成三氯乙烷。本品遇火源时,易发生爆炸。 本品有毒,其毒性大于[2],有致癌性,对肝产生 障碍。工作场所最高允许浓度为10×10^-6。
[2]又称对称二氯乙烯。无色液体。有刺激 性气味。易挥发。
[2]-1为反式: 相对密度1.2489(25℃)。熔 点-49.44℃。沸点47.7℃。折射率1.4462。闪点 4℃。粘度0.464mPa·s(20℃)。微溶于水(20℃时 0.63),溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。蒸气 压(×10³Pa):5.300(-20℃)、8.501(-10℃)、 15.100(0℃)、24.701(10℃)、35.300(20℃)、 54.699(30℃)、76.700(40℃)。本品蒸气与空气可形 成爆炸混合物,爆炸极限9.7%～12.8%(体积分 数)。
[2]-2为顺式: 相对密度1.2743(25℃)。熔 点-81.47℃。沸点60.2℃。折射率1.4490。闪点 6℃。粘度0.467mPa·s(20℃)。微溶于水(20℃时 0.35g/mg),溶于乙醇、乙醚及多数通用有机溶 剂。蒸气压(×10³Pa):2.700(-20℃)、5.100 (-10℃)、8.701(0℃)、14.700(10℃)、24.001 (20℃)、33.300(30℃)、46.700(40℃)、66.700 (47.7℃)。本品蒸气与空气可形成爆炸混合物, 爆炸极限同[2]-1。
[2]的化学性活泼,且反式较顺式更活泼。 由于双键的存在,在过氧化物存在下,可聚合。 在自由基引发剂或硫酸存在下,可被氧化,生成 环氧化物,进一步重排,生成氯乙酰氯,这是一 种很强的乙酰化剂。[2]不稳定,在水中或碱液 中加热回流时,可水解,生成氯化氢及一氯乙 炔。本品有腐蚀性及可燃性。本品毒性虽较[1] 小,但也能引起肝脏障碍。工作场所最高允许浓 度200×10^-6。
用途: [1]及[2]主要用作溶剂,用于染料、 香料、农药、漆;热塑性塑料的低温萃取剂;氯烃 合成中间体;与其他单体聚合,生产含氯树脂, 可用于涂料、纤维;石油脱蜡剂;农药杀虫、杀菌 剂;冷冻剂;干洗剂;[1]与其他单体(如苯乙烯、 丙烯酸酯、丁二烯及丙烯腈)的共聚能力更强, 共聚物的特点是韧性强,透气性及透湿性小。
制法:①以三氯乙烷为原料,与氢氧化钠 在乙醇中进行反应,可制得[1]。
② 以氯乙烯为原料,与氯气反应,生成三 氯乙烷,再用氢氧化钙在60～110℃下脱氯化 氢,可制得[1]。
③以乙炔为原料,和氯气加成可制得[2]。
④ 以四氯乙烷为原料,在铁粉(或锌粉)作 用下脱氯,可制得[2]。
⑤以1,1,2-三氯乙烷为原料,在500℃下 催化脱氯化氢,可制得[1]及[2]的混合物,再将 二者精馏分离。