二氯甲烷

    二氯甲烷 :

CH₂Cl₂ [1]

又称氯化 亚甲基。1840年Regnault从一氯甲 烷氯化合成了二氯甲烷。1868年 Perkin在盐酸中用锌粉还原三氯 甲烷,也制得了[1]。二氯甲烷为无色透明液体。 有醚一样的气味。略甜。易挥发。不燃烧。相对分 子质量84.93。相对密度1.3255。熔点-95℃。沸 点39.75℃。折射率1.4244。粘度4.430mPa·s (20℃)。与空气形成爆炸混合物、爆炸极 限(25℃)14%～25%(体积分数)。蒸气 压(×10³Pa):19.652(0℃)、30.624(10℃)、46.516 (20℃)、68.181(30℃)、79.993(35℃)。微溶于 水(0℃时2.36、10℃时2.12、25℃时1.32、30℃时 1.97),与乙醇、乙醚和二甲基甲酰胺混溶。与水 组成共沸混合物,本品组成为98.5%,共沸点 38.1℃;与乙醇组成共沸混合物,本品组成为 88.5%,共沸点54.6℃;与丙酮组成共沸混合物, 此时本品组成为70%,共沸点57.6℃;此外,还可 与甲醇、叔丁醇、碘甲烷、丙醇、环氧丙烷、环戊 烷、乙醚、二硫化碳和二乙胺等组成共沸混合 物。在120℃下分解,生成氯化氢。在高温下能水 解,生成甲醛和盐酸。在干燥空气中二氯甲烷对 普通金属无作用,但在高温及湿空气中,可以腐 蚀不锈钢和铜。二氯甲烷进一步氯化,可生成氯 仿和四氯化碳。溴和碘可置换[1]中的氯,形 成一氯一溴甲烷或二碘甲烷等。[1]与苯在三氯 化铝存在下反应,可生成二苯基甲烷。与氢氧化 钠反应,生成甲醛。本品毒性很小,虽有麻醉作 用,但苏醒快;对皮肤的刺激性较氯仿强。狗经 口LD₅₀3000mg/kg。工作场所最高允许浓度 500×10^-6。
用途:①溶剂。本品溶解能力强,并且不易 燃烧,广泛用作易燃物的溶剂,如三乙酸纤维素 酯成膜剂、抽丝溶剂、聚碳酸酯溶剂、抗菌素和 维生素溶剂、金属表面清洗脱漆剂、石油脱蜡溶 剂、代替氟氯烃用于气溶胶;②萃取剂,热敏物 质的萃取剂、羊毛脂萃取剂、从椰子油萃取食用 油;③其他。用于谷物熏蒸剂、灭火剂、冷冻剂、 脱漆剂等。
制法:①甲烷氯化。这种方法制出的产品, 除[1]外,还有氯仿、四氯化碳和一氯甲烷,再利 用精馏将它们分离。甲烷氯化是强放热过程,应 及时排出反应热,否则会发生爆炸。
② 以一氯甲烷为原料进行氯化,此反应是 ①的中间步骤,也有副产品。
③三氯甲烷或四氯化碳的还原。三氯甲烷 在惰性气体中与丙硅烷同时加热,可制得[1]。 四氯化碳用氢氧化亚铁还原,也可制得[1]。
④ 以丁二烯为原料,与氯反应,生成1,4- 二氯丁烯,进一步加氢,可制得[1]。
⑤ 以甲醇为原料进行氯化,生成一氯甲 烷,进一步氯化,可制得[1]。