二氯苯

    二氯苯 :

C₆H₄Cl₂

有3种异构 体,即邻二氯苯[1]、间二氯苯[2]和对二氯 苯[3]。相对分子质量147.0。
[1]又称1,2-二氯苯。无色液体。有芳香 气味。相对密度1.3048。熔点-17℃。沸点 180.5℃、86℃(2.400×10³Pa)。闪点71℃、 66℃(闭式)。折射率1.5515。不溶于水,溶于乙 醇、乙醚和苯。有刺激性,可经皮吸收,对肝、肾 有损坏作用,吸入高浓度时,可引起神经障碍。 大鼠经口LD₅₀2138mg/kg。
[2]又称1,3-二氯苯。无色液体。相对密度 1.2884。熔点-24.7℃。沸点173℃、53℃ (1.333×10³Pa)。闪点63℃。折射率1.5459。不溶 于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。
[3]又称1,4-二氯苯。从丙酮中析出者为 单斜晶系白色棱柱状或叶片状结晶。有挥发性。 有刺激性气味。相对密度1.2475。熔点53.1℃。沸 点174℃、55℃(1.333×10³Pa)。闪点65℃。折射 率1.5285。能升华。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、 丙酮和苯。有刺激性,能引起肝肾障碍。大鼠经 口LD₅₀2512mg/kg。工作场所最高允许浓度 50×10^-6。
用途: [1]、[2]均可用作油脂、树脂、橡胶、 沥青、蜡等的溶剂;[1]用作农药原料;[1]本身具 有杀灭白蚁、蝗虫等的能力;金属部件及金属表 面清洗剂,可除去附着在金属上的油脂、碳粒、 铅、油漆等;染料中间体;颜料溶剂;热载体;有机 合成中间体等;制备医药中间体双氯磺酰胺、3, 4-二氯苯甲醛及3,4-二氯二苯甲酮等。[2]用 作有机合成中间体,制备2,4,ω-三氯苯乙 酮、1,2,4-三氯苯、间氯苯酚等。[3]用作防蛀 虫剂及防霉剂,其效果较萘及樟脑高;制备2, 5-二硝基苯的原料,进一步生产染料及色基; 制备农药中间体,2,5-二氯苯甲酸、2,5-二氯 苯乙酮、3,5-二氯苯胺等;熏蒸剂;防臭剂等。
制法:①以邻氯苯胺为原料,在盐酸中与 亚硝酸钠在0～5℃下反应生成重氮盐,再加入 氯化亚铜及盐酸,可制得[1]。

②以邻苯二胺为原料,在硫酸中与亚硝酸 钠在低温下反应,生成重氮盐,再在氯化亚铜作 用下氯化,生成[1]。
③以苯或一氯苯为原料,以二氯化锰为催 化剂,在190～200℃下进行氯化,可制得[1]及 少量[2]。
④ 以间苯二胺为原料,在硫酸中与亚硝酸 钠在低温下反应,生成重氮盐,再加入氯化亚铜 及盐酸,可制得[2]。
⑤ 以苯为原料,在盐酸中,于100℃下,用氯 进行氯化,当氯的用量与苯的摩尔比为2.8 : 1 时,可生成26%～30%的[3]及4%～5%的[1], 然后结晶分离,可制得[3],再升华精制。
⑥ 以苯为原料,进行液相催化氯化生产氯 苯时,在精馏塔的釜残液中含有二氯苯混合物, 在结晶器中可使[3]分离出来,再重结晶精制, 可制得[3]。