二氯苯甲酸

    二氯苯甲酸 :

C₇H₄Cl₂O₂

又 称二氯安息香酸。有6种异构体,即2,3-二氯苯 甲酸[1]、2,4-二氯苯甲酸[2]、2,5-二氯苯甲 酸[3]、2,6-二氯苯甲酸[4]、3,4-二氯苯甲酸 [5]、3,5-二氯苯甲酸[6]。相对分子质量 191.02。六者均有刺激性,刺激皮肤及粘膜。
[1]从水中析出者为无色针状结晶。熔点 168.3℃。溶于水、乙醇和乙醚。
[2]从水或苯中析出者为无色或浅黄色针 状结晶,或结晶性粉末。熔点164.2℃。有升华 性。不溶于冷水,溶于热水、乙醚、乙醇、苯、氯仿 和丙酮,溶于氢氧化钠水溶液。小鼠经口 LD₅₀1280mg/kg。
[3]从水中析出者为无色针状结晶。熔点 154.4℃。沸点301℃。溶于水、乙醇和乙醚。
[4]从水中析出者为无色棱柱状结晶,从乙 醇中析出者为无色或白色针状结晶。熔点 144℃。有升华性。溶于水、乙醇、乙醚和苯。
[5]从水、苯、乙醇中析出者为无色针状结 晶。熔点208～209℃。溶于乙醇、乙醚、苯和水。
[6]从水或乙醇中析出者为无色针状结晶。 有升华性。熔点188℃。溶于水、乙醇和乙醚。
用途: 六者均可用作农药原料,可制备除 草剂、杀虫剂、灭菌剂,制备植物生长调节剂“抑 青”等。[2]还可用作医药中间体,也用作染料中 间体。[3]与矿物油可配成清洗剂,有很好清洗 效果。六者均可用作有机合成中间体。
制法: ①以相应的二氯苯甲醛为原料,用 强氧化剂进行氧化(或催化氧化),可分别制 得[1]～[6]。
② 以甲苯为原料,先进行氯化,生成二氯 甲苯(主要是2,4-二氯甲苯及2,5-二氯甲苯, 也有[1]、[4]、[5]及[6]),再以乙酸钴为催化 剂,用空气进行液相氧化,或用重铬酸钾氧化, 可制得[2]、[3]及[1]、[4]、[5]、[6]。
③ 以2,4-二氨基甲苯为原料,在盐酸溶 液中,以氯化亚铜为催化剂,在60℃下反应,反 应完成后,加入10%的亚硝酸钠溶液,静置分 层,取出油层分馏,可制得2,4-二氯甲苯,然后 按②法氧化,可制得[2]。

④以对二氯苯为原料,在无水三氯化铝的 作用下,于80℃下与四氯化碳反应,生成2,5- 二氯三氯甲基苯,再在氯化锌作用下回流、水 解,可制得[3]。

⑤ 以对二氯苯为原料,在催化剂作用下, 与光气反应,生成2,5-二氯甲酰氯,在硫酸水 溶液中水解,可制得[3]。
⑥以对二氯苯为原料,在氯化锌催化作用 下,在发烟硫酸中,与甲醛盐酸盐反应,生成2,5- 二氯氯化苄,再用高锰酸钾氧化,可制得[3]。

⑦以苯甲酰氯为原料,在氯化铁的催化作 用下,氯化,生成2,5-二氯苯甲酰氯,再在酸性 水介质中水解,可制得[3]。此法与②法相似。
⑧ 以1,2,4-三氯苯为原料,在喹啉中与 氰化亚铜反应,生成2,5-二氯苯氰,在碱溶液 中加热水解,可制得[3]。
⑨ 以间二氯甲苯为原料,仿②,可制 得[6]。
⑩以间二氯苯为原料,仿①可制得[6]。