二氯苯胺

    二氯苯胺 :

C₆H₅Cl₂N

共有6种 异构体。即2,3-二氯苯胺[1]、2,4-二氯苯 胺[2]、2,5-二氯苯胺[3]、2,6-二氯苯胺[4]、 3,4-二氯苯胺[5]、3,5-二氯苯胺[6]。相对分 子质量162.02。均为晶体。均有毒,有刺激性。
[1]从石油醚中析出者为白色针状结晶,或 结晶性粉末。熔点24℃。沸点252℃。折射率 1.5970。溶于乙醇、乙醚和丙酮。
[2]从丙酮及稀乙醇中析出者为白色棱 柱状结晶。相对密度1.567。熔点63℃。沸点 245℃。不溶于水,溶于乙醇和乙醚。在空气中 颜色变深。
[3]又称大红色基GGS、C.I. 37010、C.I. Azoic diazo component3。从石油醚中析出者 为深黄色针状结晶。熔点50℃。沸点 251℃、107℃(1.467×10³Pa)。不溶于水,溶于乙 醇、乙醚和苯。本身呈弱碱性。
[4]从乙醇溶液中析出者为浅黄色针状结 晶。熔点39～40℃。不溶于水,溶于乙醇、乙醚和 丙酮。
[5]从石油醚中析出者为棕色针状结晶。曝 露在日光下转变为棕色。可燃。相对密度1.36。 熔点71.5℃。沸点272℃、144～146℃(2.000× 10³Pa)。闪点166.1℃。不溶于水,微溶于苯,易溶 于乙醇、乙醚。有毒!吸入后,皮肤发紫,头痛,呼 吸急促;也可经皮吸收,引起皮肤有灼热感,并 引起发烧;进入眼睛引起疼痛及发红。燃烧后生 成氮氧化物及氯化氢气体,均为有毒气体。大鼠 经口LD₅₀648mg/kg。
[6]在乙醇中析出者为无色至粉红色针状 结晶。在光照、加热或空气中,颜色变暗。相对密 度1.352(50℃)。熔点51℃。沸点260℃(98.792× 10³Pa)、98～99℃(0.267×10³～0.400×10³Pa)。 闪点133℃。溶解度(g/l):水(20℃时0.6、80℃时 3.2),正己烷(20℃时26.8),易溶于通用有机溶 剂。毒性与苯胺相近,能引起血液及神经中毒。 小鼠经口LD₅₀1035mg/kg。
用途: [1]～[6]均可用作染料及颜料的中 间体,生产偶氮类染料和颜料;[2]可用作农药 除草剂的中间体;[3]可用作化肥增效剂,农药 除草剂中间体;[4]可用作医药中间体,农药除 草剂中间体;[5]可用作农药除草剂“灭草灵”(详 见该条)、“敌稗”(详见该条);色基及染料中间体; 制备异氰酸酯的原料。[6]可用作农药杀菌 剂“杀菌利”(详见该条)、“异丙定”(详见该 条)、“烯菌酮”(详见该条)等的中间体。
制法:①以乙酰苯胺为原料,在乙酸溶液 中与次氯酸钠反应,生成2,4-二氯乙酰苯胺与 次氯酸的加成物,将其溶于乙醇,生成2,4-二 氯乙酰苯胺,再将其溶于硫酸,可制得[2]。

② 以1,4-二氯苯(对二氯苯)为原料,在 混酸中进行硝化,生成2,5-二氯硝基苯,在乙 酸溶液中在100℃下用铁粉或铂催化剂还原,可 制得[3]。
③ 以对氨基苯磺酰胺为原料,在浓盐酸 中,在过氧化氢存在下,于60℃下进行氯化反 应,然后在硫酸水溶液中水解,可制得[4]。

④ 以对氯硝基苯为原料,以三氯化铁为催 化剂,在105℃的熔融状态下与氯气反应,生成 3,4-二氯硝基苯,再在甲酸溶液中用铁粉还 原,可制得[5]。
⑤ 以邻二氯苯为原料,在混酸中直接硝 化,可以制得3,4-二氯硝基苯,同时也生成2,3- 二氯硝基苯,进一步在镍催化剂作用下加氢还 原,可制得[5]及[1]。或用铁粉还原也可制 得[5]、[1]。
⑥ 以对硝基苯胺(或邻硝基苯胺)为原料, 在盐酸中于20～30℃下与氯进行氯化反应,生 成3,5-二氯对硝基苯胺,再在硫酸溶液中与亚 硝酸钠进行重氮化反应,生成硫酸重氮盐,在乙 醇溶液中回流,使重氮盐水解,生成3,5-二氯 硝基苯,再用硫化钠还原,或在镍催化剂存在下 加氢,可制得[6]。

⑦ 以邻二氯苯(或对二氯苯)为原料,在四 氯化碳溶液中加热溶解后,先进行溴化,再在三 氯化铝催化剂作用下,在100～200℃下,进行分 子重排,再以铜粉为催化剂,于150～250℃下与 氯酸钾和氨水反应,可制得[6]。