2，3-丁二酮

    2，3-丁二酮 :

又称 双乙酰、二乙酰、联乙 酰、二甲基二甲酮、二 甲基乙二醛、2,3-二 酮基丁烷、2,3-二氧 代丁烷。本品为最简 单的饱和二酮。自然界广泛存在于鸢尾油、薰衣 草油、当归油、月桂油、丁香油、茴香油等精油 中,水仙、郁金香等花中也含有,也存在于发酵 制成的醋及葡萄酒中,是黄油和其他一些天然 产物香味的主要成分。黄色至浅绿色油状流动 液体。蒸气颜色类似氯气。有类似醌的气味,大 量稀释后(1×10^-6)有黄油香气。相对分子质量 86.09。相对密度0.9808(18.5℃)。熔点-2.4℃。 沸点88℃。闪点20℃。折射率1.3951。不溶于矿 物油,溶于4倍体积的水中,与乙醇、乙醚、丙酮、 苯混溶。蒸气压高,能很快挥发,故只存在于精 油的初馏分及蒸馏的水中。羰基具有高的偶极 矩、在羰基的碳原子上存在正电荷、碳氧之间的 双键具有很大的极化能力,所以本品易缩合,在 0℃下被置数日后,生成白色的三聚物,易参与 加成反应,能生成肟、腙、缩氨基脲等。本品与邻 苯二胺反应,可以生成双环化合物2,3-二甲基 喹喔啉。在过氧化钠的作用下,被氧化断链,生 成乙酸。本品羰基中的氧,可被酰化或烷基化。 与磷酸可形成晶体,晶体遇水又分解为原来的 组分,利用这种性质可提纯丁二酮。纯丁二酮较 稳定,含少量杂质时,即使避光及隔绝空气,也 会聚合,使粘度增加。在碱作用下可形成二聚 体。大鼠经口LD₅₀1580mg/kg。
用途: 我国GB2760—1996规定为暂时允 许使用的食用香料,用作食品的增香剂,可用于 糖果、饼干、人造黄油、冰淇淋和冷冻食品、饮料 等;也用于调制化妆品用香精;用作明胶固化剂; 与二分子胲反应,缩合生成丁二酮二肟,丁二酮 二肟是鉴定镍的特殊试剂;本品是很好的防腐 剂;还用于除去牛奶腥味。
制法: ①从含量高的精油中单离。用磷酸 使之生成晶体C₄H₆O₂·2H₃PO₄,分离后,溶于 水,可析出[1]。
②葡萄糖发酵,经甲基乙酰基甲醇制得[1]。
③ 乙烯基乙炔或甲基乙烯基酮,通入硫酸 汞的硫酸溶液中,再用盐酸处理,可制得[1],最 后用磷酸精制。
④用二氧化硒氧化丁酮。
⑤ 甲基乙基甲酮用亚硝酸处理,转化为丁 醇肟,然后用盐酸(或亚硝酸)水解为[1]。在甲 基乙基甲酮中加入少量浓盐酸,搅拌均匀后,在 60℃下徐徐加入亚硝酸水溶液,直到有一氧化 氮逸出,停止加入亚硝酸,将反应混合物冷却 后,继续加入亚硝酸(或盐酸),此时将有大量一 氧化氮或氨气逸出。反应完毕,进行精馏精制。

⑥连二甘醇脱氢,可制得[1]。