醇

    醇 : 脂肪族链或芳香族侧链的氢 原子被羟基取代的化合物称为醇。按其羟基 的数目,分为一元、二元、三元醇。此外,根 据连接羟基的碳原子的种类分为伯、仲、 叔醇。

RCH₂OH
伯醇

R₂CHOH
仲醇

R₂COH
叔醇

低级的一元、二元、三元醇均为液体,高 级的则为固体。在一元醇中,低级醇能溶于 水,随着碳原子数的增加,逐步变为难溶,以 至不溶。
由于醇羟基的氢呈极弱的酸性,所以在 非水溶剂中可与金属钠或氨基钠等强碱反 应,生成醇盐。此外,OH的氧原子具有非共 用电子对,能与强酸的质子加成,故呈碱性。 因此,在醇的反应中,C—OH键的OH基消 除,或OH基的H消除,均可引起断裂。即 —OH或—H可被别的官能团取代,或发生 消除反应而成双键。
烷基的结构变化时,反应性也随之变化, 反应过程也不同。将醇盐与代卤烷进行反应, 即生成醚。这种实验室合成方法,可用于对 称醚、不对称醚、二烷基醚及芳基·烷基醚 的合成。

将醇用硫酸处理,则质子与羟基加成而 生成氧鎓盐。而且依反应条件的不同,可生成硫酸一烷酯[1]、硫酸二烷酯[2]等酯类,也可发生二分子脱水缩合而成醚[3],以及发生分子内脱水而成烯烃[4]。

[4]

用于合成对称醚、非对称醚、二烷基醚 和芳基烷基醚的合成。醇是各种酯的合成原 料,使羧酸、磺酸、磷酸的卤化物与醇作用 生成酸所对应的酯。伯醇可氧化成羧酸,仲 醇则可氧化成酮,环醇可氧化成酮。
例如,将羟基用卤化氢转变为卤素。在 该反应中,是通过生成碳鎓离子(阳碳离子, 正碳离子) 经重排而成产物的。用三卤化磷 或亚硫酰卤也可进行卤化反应。

ROH+HClRCl+H₂O
ROH+SOCl₂→RCl+SO₂+HCl

醇是合成各种酯的原料。将羧酸、磺酸、 磷酰卤与醇作用,即可合成各种相应酸的酯。

各种醇经氧化剂处理,依醇的种类不同 而生成不同的氧化产物。即伯醇氧化为羧酸, 仲醇氧化为酮。叔醇不易氧化,但强制氧化 时,会切断碳-碳键,生成羧酸与酮的混 合物。

在催化剂存在下,醇可发生脱氢反应。这 种脱氢反应与氧化反应相同,由伯醇生成醛 (在氧化反应中,如进一步氧化,成为羧酸), 由仲醇生成酮

由1,4-及1,5-乙二醇脱氢,生成五元 环及六元环内酯 (分子内酯)。