丁胺

    丁胺 :

C₄H₁₁N

丁胺有4种异构体, 即正丁胺[1]、仲丁胺[2]、异丁胺[3]和叔丁 胺[4]。相对分子质 量73.14.
[1]又称1-丁 胺、1-氨基丁烷。无 色透明液体。有氨气 味,有挥发性,可燃。 相对密度0.7414。 熔点-49.1℃。沸 点77.8℃ 。闪 点-14℃。折射率 1.403。蒸气压9.599× 10³Pa(20℃)。与水、 乙醇和乙醚混溶。有 毒。可经皮吸收,对 皮肤、粘膜和眼睛有 刺激性;有腐蚀性;吸 入其蒸气能引起呕 吐、恶心,严重者可产生水肿及内脏障碍。大鼠 经口LD₅₀500mg/kg。工作场所最高允许浓度 5×10^-6。
用途: 用于石油工业,用作裂化汽油防胶 剂、汽油抗氧化剂、石油产品添加剂和脱蜡的选 择性溶剂;橡胶的阻聚剂;硅氧烷弹性体的硫化 剂;农药杀虫剂和除草剂氨基甲酸酯的原料;医 药用作治疗糖尿病药物的原料;肥皂乳化剂的 原料;本品的脂肪酸皂是有色金属的浮选剂;有 机合成原料和彩色照片显影剂等;溶剂;食品防 腐剂;鞣革剂。
制法:①丁醛肟经催化还原,可制得[1]。 CH₃CH₂CH₂CH=NOH+2H₂→[1]+H₂O
②丁醇在常压和170～200℃下进行催化 氨化,可得粗制[1],再经蒸馏,可获得精制[1]。 本反应可副产丁胺、三丁胺。利用减压精馏,可 使三者分开。
③ 丁醛在镍催化剂作用下与氨进行气相 催化反应。
④ 乙醇和氯丁烷及氨在85～95℃和 0.54～0.64MPa下加热、加压反应,冷却降压 后,将反应液加热,回收氢,再加入盐酸,使 pH=3 ～4,回收乙醇,加碱中和,使 pH=11～12,分出上层有机相,减压蒸馏,收集 80℃以下馏分,可获得[1]。
[2]又称2-氨基丁烷、2-丁胺、Frucote、 Deccotane、Tutanne。有3种光学异构体,即右 旋体(d-体)、左旋体(l-体)和外消旋体(dl-体)。
d-体:无色透明液体。有氨气味。易燃。相 对密度0.7240。熔点-104.5℃。沸点63℃。闪点 -19℃。折射率1.344。比旋光度+7.4°(水)。与 水、乙醇和乙醚混溶,溶于丙酮。有毒。刺激皮 肤、粘膜和神经中枢。大鼠经口380mg/kg.
dl-体: 无色透明液体。有氨气味。相对密 度0.7246。易燃。熔点<-72℃。沸点 63.5℃(101.858×10³Pa)。闪点-19℃。折射率 1.3963。与乙醇、乙醚和水混溶,溶于丙酮。
l-体: 无色透明液体。有氨气味。易燃。相 对密度0.7205。沸点63℃。闪点-19℃,比旋光 度-7.64°(水,c=4.7,19℃)。与水、乙醇和乙醚 混溶,溶于丙酮。
市售品为三种旋光异构体的混合物。有挥 发性。有氨气味。相对密度0.724。熔 点-104.5℃。沸点63℃。折射率1.394。闪 点-9℃。与水、乙醇、乙醚混溶。刺激皮肤及粘 膜。大鼠经口LD₅₀380mg/kg。
用途:用作有机合成原料;农药中间体。
制法:①以甲基乙基酮肟为原料,在催化 剂作用下与氢反应,可制得[2]。

②以甲基乙基酮为原料,在阮莱镍催化剂 存在下,在160℃和3.92MPa下与氨反应,可制 得[2]。该反应在生成[2]时,还副产仲丁醇。在 反应完成后,加入稀硫酸,使[2]与硫酸生成复 合盐仲丁基胺硫酸盐,加热将仲丁醇逐出回收 后,剩余物再加入稀碱液中和,上层为有机层, 取出后,减压精馏精制,可获得[2]。
③ 以2-丁烯为原料,以碱金属为催化剂, 与氨反应,可制得[2],反应在200℃及9.8MPa 下进行。
[3]又称2-甲基-1-丙胺,1-氨基-2- 甲基丙烷、1-氨基异丁烷。无色透明液体。有氨 气味。易挥发。易燃。相对密度0.7240(25℃)。熔 点-84.6℃。沸点68～69℃。闪点-20℃。折射 率1.3988(17℃)。与水、乙醇、乙醚混溶。呈强碱 性。刺激皮肤和粘膜,吸入蒸气后,鼻腔及咽部 有干燥感,并引起头痛,接触皮肤时,产生皮炎。
用途: 用作矿物浮选剂、汽油抗震剂、聚合 催化剂、稳定剂、农药和有机合成的原料;磺基 苯甲酸十三烷基酯的中和剂。
制法: ①以异丁醇和氨为原料,可制 得[3]。
② 以对甲基苯磺酰胺为原料,在乙醇和氢 氧化钠的溶液中,与1-溴异丁烷进行反应,生 成N-异丁基磺酰氨基对甲苯结晶,滤出结晶, 用冷水洗涤,放入稀硫酸中,加热回流,然后蒸 馏,加入稀碱液,取出上层有机相,减压精馏精 制,可获得[3]。

③异丁醛在镍催化剂作用下,加压氢化和 氨化,可制得[3]。
[4]又称三甲基氨基甲烷、2-氨基异丁烷、 2-氨基-2-甲基丙烷、2-甲基-2-丙胺。无 色透明液体。有氨气味。相对密度0.6958。熔点 -67.5℃。冰点-72.65℃。沸点44.4℃。闪 点-8℃。折射率1.3784。粘度2.1mPa·s(38℃)。 蒸气与空气可形成爆炸混合物,爆炸极限 1.7%～8.9%(体积分数)。溶于水、乙醚和常见 有机溶剂,与乙醇混溶。对眼睛、皮肤有刺激性。 大鼠经口LD₅₀75mg/kg。在氮气氛下包装。
用途: 本品与环氧乙烷加成物的衍生物甲 基丙烯酸叔丁氨基乙酯,可用作涂料、润滑油的 添加剂的共聚单体;橡胶硫化促进剂N-叔丁 基-2-苯并噻唑次磺酰胺的原料;农药除草剂 “特草定”的原料;药物原料,用于制备治疗心律 不齐及镇咳去痰药物;染料着色剂中间体;杀菌 剂和杀虫剂原料。
制法:①以异丁烯和氢氰酸为原料,在硫 酸中进行反应,制得叔丁基胺的硫酸盐,再用氨 中和,可制得[4]。

② 以叔丁醇和尿素为原料,在硫酸溶液 中,于20～30℃下,边搅拌,边进行缩合反应,生 成叔丁基脲,再加入20%浓度的氢氧化钠进行 中和,使pH=3～4时;冷却至室温,过滤,取出 叔丁基脲,用冷水洗涤后,加热,使其溶解,过 滤,去除杂质,滤液在0～5℃结晶,可制得较纯 的叔丁基脲,将其溶于氢氧化钠溶液中,加入少 量乙二醇,进行回流,收集40～90℃时的馏分, 在此馏分中再加氢氧化钠,蒸馏,收集43～52℃ 的馏分,可获得[4]。

③异丁烯在氢氰酸的水溶液中直接进行 反应,可制得[4]。
④ 以叔丁基氯为原料,与氨反应,可制 得[4]。
⑤ 以叔戊酸为原料,与氰化钠反应,生成 醛,再脱一氧化碳,可制得[4]。

(CH₃)₃CCOOH+NaCN → (CH₃)₃CNHCHO→[4]+CO