三氯乙醛

    三氯乙醛 :

又 称氯醛、Trichloroethanal。1832年Justus Liebig第 一次由无水乙醇氯化制得。本 品为无色油状液体。有强烈的 辛辣刺激性气味。相对分子质 量147.39。相对密度 1.5121。熔点-57.5℃。沸点 97.8℃。折射率1.4557。易溶于水、乙醇和乙醚。 溶于水时,形成一水合三氯乙醛;溶于乙醇时, 形成醇合三氯乙醛(一种半缩醛)。在光照和硫酸 存在下,可以聚合,形成白色三聚物,俗称 “介氯醛”(metachloral)。与氨、羟胺、酰胺和腈 生成加成物,此加成物在室温下可慢慢转变成 肟。与碱(氢氧化钠、钾)反应,分解生成氯仿和 甲酸盐。与浓硝酸反应,氧化生成三氯乙酸。与 多硫化钠反应。生成结晶性物质。与氯反应,生 成乙酰氯。为防止聚合,贮存时可加入0.02%～ 0.05%的对苯二酚作为防氧化剂。本品有强毒 性、强刺激性、腐蚀性和麻醉性,吸入过量,可导 致深度麻醉,产生神经中枢障碍,乃至死亡。大 鼠腹腔注射LD₅₀550mg/kg。工作场所最高允许 浓度1×10^-6。
用途: 本品含有卤素及羰基,用途广泛。用 作农药原料,生产杀虫剂,如滴滴涕、敌百虫、敌 敌畏、二溴磷、三氯乙酸钙和溴螨酯,生产除草 剂三氯乙醛脲;用作医药原料,生产抗生素如氯 霉素、金霉素及甲砜霉素;用作有机合成中间 体,生产二甲基甲酰胺等。
制法:①以乙醇为原料,在其中通入氯气, 此时生成醇合氯醛、水合氯醛和[1]的混合物, 用浓硫酸处理此混合物,再进行蒸馏,可得粗制 [1],此时其中仍含有水合氯醛,再加入碳酸钙 进一步蒸馏精制,可得精制[1]。

②在实验室中,多采用用浓硫酸处理氯醛 水合物来制备[1]。氯醛水合物用硫酸处理后, 分为两层,水层和有机层,取有机层,再蒸馏精 制,可获得[1]。
③次氯酸与三氯乙烯反应,可制得[1]。
④直接加热水合三氯乙醛,亦可制得[1]。
⑤ 乙醛或三聚乙醛在80～90℃下氯化,可 制得三氯乙醛,如果氯化温度低于80℃,则生成 二氯乙醛,70℃以下得到一氯乙醛。