三氯甲烷

    三氯甲烷 :

CHCl₃ [1]

又称氯 仿。无色透明液体。易挥发。有香气。 略有甜味。不易燃烧,但与火焰直接 接触,也可燃烧,并生成光气。折光 性强。相对分子质量119.38。相对密度1.4840。熔 点-63.5℃。沸点61.7℃。折射率1.4476。微溶于 水: 0℃时1.062、10℃时0.895、20℃时 0.822、30℃时0.776,能与乙醇、乙醚、石油 醚、苯、四氯化碳和二硫化碳混溶。在光照下,可 被空气中的氧所氧化而生成有剧毒的光气。遇 铁时,此反应加速,为此,氯仿除应保存在无光 处外,应避免与铁接触,为了安全,通常总是将 其与乙醇一起混合,使生成无毒的碳酸乙酯。本 品与水形成共沸混合物,本品含量97.2%,共沸 点56.1℃;也可与丙酮形成共沸混合物,此时含 本品为79.5%,共沸点64.5℃;与甲醇也可形成 共沸混合物,本品含量87.5%,共沸点53.5℃。本 品易挥发,蒸气压高(×10³Pa): 50℃时70.127、 40℃时48.849、30℃时32.797、20℃时 21.278、10℃时13.399、0℃时8.133、-10℃时 4.633、-20℃时2.613、-30℃时1.333、-50℃ 时0.275。粘度0.563mPa·s(20℃)。三氯甲烷由 于三个氯原子的诱导效应,化学性活泼。易水 解,生成甲酸和氯化氢;在碱催化剂作用下,可 发生加成作用,例如氯仿和丙酮在氢氧化钾作 用下,于50℃发生加成反应;在碱溶液中,三氯 甲烷与伯胺反应,形成胩,胩有特殊气味,用以 检查伯胺的存在。

三氯甲烷进一步氯化,可生成四氯化碳。
在碱溶液中三氯甲烷与酚反应,生成羟基 芳香醛。

在无水三氯化铝的催化作用下,三氯甲烷 与苯反应,可生成三苯(基)甲烷。这是制备三苯 甲烷染料的一种重要方法。
氯仿刺激皮肤,其蒸气刺激口腔粘膜、呼吸 器官和眼睛,使眼球震颤。大鼠经口LD₅₀2180 mg/kg。工作场所最高允许浓度50×10^-6。
用途: 用作溶剂,用于脂肪、树脂、橡胶、磷 和碘的溶剂;氟利昂制冷剂的原料;染料、农药和 杀菌剂的原料;干洗剂;医药原料,兽医麻醉剂; 萃取剂等。
制法:①以乙醛为原料,在碱性溶液中,与 次氯酸钙反应,可制得[1]。也可以丙酮为原料, 与次氯酸钙反应。
② 以甲烷为原料,直接氯化。此反应是一 种强烈的放热反应,为了增加[1]的得率及减少 副产物(一氯甲烷、二氯甲烷及四氯化碳),应严 格控制甲烷与氯的摩尔比,同时控制反应温度, 即使是这样,也不可能是单一的产品,只不 过[1]的产率高些。
③六氯丙酮与氢氧化钠反应,可制得[1]。 CCl₃COCCl₃+NaOH→[1]+CCl₃COONa
④ 以四氯化碳为原料,与氢氧化亚铁反 应,可制得[1]。
⑤ 以四氯化碳为原料,在紫外光照射下, 与乙醇反应,可制得[1]。

CCl₄+CH₃CH₂OH→[1]+ClCH₂CH₂OH

⑥四氯化碳在催化剂锌粉的作用下,用氢 气还原,可制得[1]。