三氯苯

    三氯苯 :

有3种异构 体,即1,2,3-三氯苯[1]、1,2,4- 三氯苯[2]、1,3,5-三氯苯[3]。相 对分子质量181.45。三者均对皮 肤、粘膜有刺激性,如果沾在皮肤 上迅速用碱冲洗。大鼠经口 756mg/kg。
[1]又称连三氯苯。从乙醇中 析出者为片状无色至白色结晶。 相对密度1.690。熔点52.6℃。沸点 218～219℃。闪点113℃。折射率 1.5776(19℃)。随水蒸气一起挥 发。不溶于水,微溶于乙醇,溶于 乙醚、苯、二硫化碳。

[2]常温下为无色液 体,15℃以下为无色至白色正 交晶系晶体。相对密度1.4634 (25/25℃)。熔点17.15℃。沸点 213～215℃、84.8℃(1.333×1 0³Pa)。闪点110℃(闭式)。折 射率1.5732(19℃)。随水蒸气 一起挥发。不溶于水,微溶于乙醇,与乙醚、苯、 石油醚、二硫化碳互溶。
[3]又称均三氯苯。无色针状结晶。熔点 63～64℃。沸点208℃。闪点107℃。折射率 1.5662(19℃)。随水蒸气一起挥发。不溶于水,微 溶于乙醇,溶于乙醚、苯、石油醚、二硫化碳和乙 酸乙酯。
用途: 作为有机颜料、染料和氯系农药的 原料;用作纤维膨润剂和染色载体,可以增加染 料在纤维内的扩散速度,并可在高温 下(120～130℃)染色;用作润滑油的添加剂、电 器机械安装及玻璃回火时的冷却剂;也可用作 脱脂剂;织物防虫防霉剂。
制法:①以苯为原料,以氯化铁为催化剂, 通入氯气直接氯化,经一氯苯、二氯苯,最后可 制得三氯苯的混合物。其中,二氯苯约 10%～20%,三氯苯60%～70%,四氯苯约 5%～10%。用稀碱液中和后,蒸馏,分离,再减 压蒸馏精制,可制得三氯苯的混合物,其中1,2,4 -三氯苯为80%,1,2,3-三氯苯约20%,1,3,5- 三氯苯少量。
②以二氯苯胺为原料,在低温下与亚硝酸 钠反应,生成重氮盐,再以亚铜盐或铜粉为催化 剂,进行卤置换,可制得[2]。所用二氯苯胺,可 以是2,4-二氯苯胺、2,5-二氯苯胺或3,4-二 氯苯胺。(Sandmeyer和Getterman反应)。
③ 以苯胺为原料,直接氯化,生成2,4,6- 三氯苯胺,再与亚硝酸钠在盐酸中进行重氮化, 生成2,4,6-三氯重氮盐,最后与次磷酸反应,可 制得[3]。
④ 以2,3,4-三氯苯胺为原料,用亚硝酸乙 酯处理,可制得[1]。