大茴香腈

    大茴香腈 :

又称对甲氧基 苯基氰、1-氰基-4-甲氧基苯、 茴香腈。从水中析出者为无色至白 色针状结晶,从乙醇中析出者为白 色叶片状结晶。有浓郁的香豆素样 香气。相对分子质量133.15。熔点 61～62℃。沸点256～257℃、 106～108℃(0.80×10³Pa)。 溶于乙醇、乙醚、苯、石油醚。在碱 性介质中不易失香及变色,较香豆素稳定。
用途: 适合用作洗涤剂的添加剂,烟用和 皂用香料,并可用于调制铃兰、紫罗兰、薰衣草 香型香精。
制法:①直接以对甲氧基苯甲醛为原料, 在冰醋酸和醋酸钠组成的溶液中与盐酸羟胺反 应,生成对甲氧基苄羟亚胺,然后加热回流脱 水。冷却,回收醋酸钠结晶后,再常压蒸馏回收 醋酸,剩的油状物即为粗制[1],用水洗涤后,水 层用乙醚萃取数次,萃取相油蒸馏回收乙醚后, 与油层合并,再用饱和碳酸钠水溶液洗涤混合 液至弱碱性,再用水洗涤至中性,然后浓缩、冷 却、结晶,将结晶滤出,溶于石油醚(60～90℃) 中,进行重结晶精制,可制得精品[1]。

② 以苯酚为原料,与甲醛及对二甲氨基苯 基羟胺反应,生成(对二甲氨基苯氨基)亚甲基 对苯酚,然后水解,生成对羟基苯甲醛,再按上 法制备。
③ 以苯酚为原料与二甲基硫酸反应,生成 茴香醚,再在盐酸介质中,以氯化锌为催化剂与 甲醛反应,最后与乌洛托品反应,生成对甲氧基 苯甲醛,再按①法制取[1]。
④以对甲氧基苯甲酸为原料,在脱水剂氨 基磺酸的作用,与尿素反应,可制得[1]。为提高 产率及促进反应,可加入少量硼酸及乙酸钴为 催化剂。
⑤ 以对甲氧基苯胺为原料,在盐酸中与亚 硝酸钠反应,重氮化,生成重氮盐,然后在硫酸 镍作用下与氰化钠反应,可得粗制[1],再重结 晶精制。
⑥ 以对甲氧基苯甲酸为原料,在加 热(200℃)及减压下,在五硫化二磷存在下,与 尿素反应,也可制得[1]。
⑦以对甲氧基苯甲醛为原料,以氧化铜为 催化剂,以三氧化二铝为载体,在280～300℃下, 进行气固相催化氨化,可制得[1]。