多硫化物类

2024-10-06 浏览： 4

导读：多硫化物类 : 具有两个或两个以上硫原子直接连接的有机化合物,分别称为二硫化物和多硫化物。在氧化物中过氧化物极不稳定。但相对应的二硫化物和三硫化物却相当稳定,存在于自然界的动植物中。二硫化物的基本性质见表。例如香菇的香气成分为香菇香精。此外,维生素B1(盐酸硫胺素)在机体内氧化还原反应中,生成二硫硫胺素和胱氨

多硫化物类 : 具有两个或两个以上硫原子直接连接的有机化合物,分别称为二硫化物和多硫化物。
在氧化物中过氧化物极不稳定。但相对应的二硫化物和三硫化物却相当稳定,存在于自然界的动植物中。二硫化物的基本性质见表。
例如香菇的香气成分为香菇香精。此外,维生素B₁(盐酸硫胺素)在机体内氧化还原反应中,生成二硫硫胺素和胱氨酸(双巯丙氨酸)。这些具有二硫化物结构的氨基酸,在生物化学上有着重要的作用。

表二硫化物的基本性质

化合物	分子量	熔点,℃	沸点,℃	相对密度	毒性
(CH₃)₂S₂	94.20	-84.72	109.7	d₄²⁰1.0625
(C₂H₅)₂S₂	122.25	-101.52	154	d₄²⁰0.9931	大鼠(经口):
(n-C₃H₇)₂S₂	150.31		193.5/100kPa	d₄²⁰0.9599	LD₅₀2030mg/kg
(t-C₈H₁₇)₂S₂	290	—	303-316/666Pa	0.924
(C₆H₅)₂S₂	218.34	61～62	310	d₄²⁰1.353	大鼠(经口):
(C₆H₅CH₂)₂S₂	246.40	71.2			LD₅₀3780mg/kg

香菇香精

胱氨酸

二硫化物、多硫化合物在染料工业和橡胶工业中占有重要的位置。
二硫化物、多硫化合物的主要合成法如下: ①硫醇的氧化反应; ②二硫化碱与卤代烃的反应; ③一氯化硫和芳香族化合物的反应; ④硫基卤和硫醇的反应; ⑤亚磺酸的还原(以上为二硫化物);⑥碱金属多硫化合物和卤代烷烃的反应; ⑦硫醇与单体硫的反应 (以上为硫化物)。
二硫化物还原能生成硫醇。还能与卤素反应生成硫基卤。这些化合物,可用于各种有机合成反应。

利用二苯二硫的1,2,3,4-四氢化萘脱氢反应,要在高温下进行,反应后生成苯硫酚和萘。
此外,使用二苯二硫,可在室温下有效地进行光化学脱氢反应。由于光的照射,使二硫化物生成硫烃基游离基,这一情况可说明上述反应。
K harash等人发现,由光学游离基分解所生成的硫烃基游离基会产生乙烯化合物和二烯烃的聚合,并促进硫醇与苯乙烯的游离基型加成反应。
L-胱氨酸是一种含硫氨基酸,在蛋白质中有少量存在,多含于头发、指爪等的角蛋白中。
硫化染料在其分子中具有—S—S—或 —S—S……S—S—键,不溶于水、稀酸和碱。但可以Na₂S、Na₂S₂O₄、雕白粉、葡萄糖等还原成为碱溶性的硫醇衍生物,在纤维上经空气氧化而再恢复为原来的染料。主要是将芳香族胺、羟胺、亚硝基及硝基化合物与硫、硫化钠加热熔融而合成。硫化染料依原料、熔融条件的不同,可得到各种色相的染料。其中,黑色染料的产量占首位,其次是蓝色和棕色。
硫化染料一般价格低廉,但鲜明度差,同时得不到鲜艳的红色染料,并且经染色的棉织品如长期保存,有脆化变色等缺点。
在橡胶工业中,硫化促进剂为不可缺少的添加剂。不饱和烃与硫的反应极为缓慢,但添加硫化促进剂后,致使稳定的S₈环断开, 生成具有活性的多硫化物的离子或游离基, 促进硫化。
二硫化物系硫化促进剂,主要有二硫化 2,2-二苯并噻唑[1]、二硫化四甲基秋兰母 [2]等。
多硫化物类农药,有杀虫剂硫环杀。它与杀螟丹一样具有沙蚕毒的结构,有杀虫效果。