己二腈

    己二腈 :

NCCH₂CH₂CH₂CH₂CN C₆H₈N₂ [1]

又称1,4- 二氰基丁烷、 Adicpic dinitrile、Adiponitrile。无色油状 液体。有类似醚样气味。略有苦甜味。易燃。相对 分子质量108.14。相对密度0.9676。熔点2.4℃。 沸点295℃、260℃(29.331×10³Pa)、198℃ (6.666×10³Pa)、184℃(4.000×10³Pa)、175℃ (2.666×10³Pa)、154℃(1.330×10³Pa)、140℃ (0.533×10³Pa)、119℃(0.267×10³Pa)、117.5℃ (0.133×10³Pa)。闪点159℃(闭式)。折射率 1.4380。粘度9.1mPa ·s(20℃)。不溶于水、乙醚 和二硫化碳,溶于甲醇、乙醇、氯仿和苯。本品有 二个氰基,有很大的电负性,且在C≡N间存在 三键,化学性活泼。还原生成己二胺。在酸或碱 的催化作用下,水解生成己二酸和氨,控制水解 条件,亦可生成己二酰胺。在硫酸(或盐酸)存在 下,本品与乙醇(或其他醇)作用,醇解生成酯。与 氯化氢反应生成氯化亚胺,水解后生成己二酰 胺。可以聚合,生成二聚物或三聚物。也能与羧 酸反应。在硫酸作用下,可以与醛缩合,生成聚 酰胺腈。与格利雅试剂反应,生成二酮。与路易 斯酸反应,生成络合物。也可与卤素反应,生成α -碳原子的卤代化合物。亦可被硝化,生成二硝 基丁烷。本品有毒,引起白血球减少,尿蛋白增 加,对肝、脾、肾都有影响,也能引起痉挛。小鼠 经口LD₅₀300mg/kg。工作场所最高允许浓度 1～5mg/m³。
用途: 主要用作尼龙中间体己二胺和己二 酸的原料;溶剂和萃取剂;农药原料,生产杀虫剂 和杀菌剂;用作乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯及其他 脂肪酸酯的树脂中的增塑剂;洗涤剂的添加剂, 可提高洗涤效率;防锈剂;用作聚酰胺的着色剂; 电镀添加剂,使镀层更均匀,更加光亮;漂白助 剂;橡胶促进剂。
制法:①丙烯腈电解可制得[1]。
② 丁二烯与氢氰酸在催化剂作用下,于 100℃下反应,进一步异构化,可制得[1]。
③以丁二烯为原料,经氯化,加氢生成1,4- 二氯丁烷,再与氰化钠反应,可制得[1]。

CH₂＝CHCH=CH₂+Cl₂→

④ 己二酸与过量氨在磷酸催化剂存在下, 进行反应,生成己二酸铵,再加热脱水,生成酰 胺,进一步脱水,生成粗制[1],再精馏精制,可 制得[1]。
⑤以丁二烯为原料,在65～75℃下和氯进 行气相加成,生成1,4-二氯-2-丁烯,再在催 化剂氯化亚铜、氯化氢及氯化钾存在下,用氰化 氢处理,生成1,4-二氰-2-丁烯,再在钯催化 剂存在下,于250℃下加氢,可制得[1]。