马来酸酐

    马来酸酐 :

又称顺 丁烯二酸酐、2,5-呋喃二酮、 失水苹果酸酐。1817年首次制 得。本品为顺丁烯二酸分子内 失去一分子水而形成的酸酐。 从氯仿中析出者为无色斜方晶 系针状结晶。相对分子质量 98.06。相对密度1.480、1.314 (60℃)。熔点60℃。沸点202℃、 179.5℃(53.329×10³Pa)、155.9℃(26.664×10³ Pa)、135.8℃(13.332×10³Pa)、122.0℃(7.999× 10³Pa)、111.8℃(5.333×10³Pa)、95.0℃(2.666× 10³Pa)、78.7℃(1.333×10³Pa)、63.4℃(0.667× 10³Pa)。闪点110℃。燃点447℃。溶于水,生成失 水苹果酸,溶于醇生成酯。溶于丙酮(25℃时227 g/100g)、乙酸乙酯(25℃,下同)112、氯仿52.5、 苯50、甲苯23.4、邻二甲苯19.4、四氯化碳0.6、二烷。本品的碳-碳双键与两个羰基相连,性质 非常活泼,并且是缺电子性的烯烃,很容易进行 亲核反应,与醇、胺、腈、硫脲、环己烷、亚磺酸有 机金属化合物等发生加成反应;它又是烯烃,在 适当的条件下,也能进行烯烃的亲电加成反应; 也能与其他共轭双烯进行Diels-Alder反应, 形成环己烯化合物;也能自聚及共聚;在催化剂 作用下,能发生异构化反应;在过渡金属催化剂 作用下,能发生分解及脱羧反应;在铁催化剂作 用下,与光气反应,生成二氯异丁烯内酯。本品 对皮肤、眼睛、粘膜有刺激性,可引起炎症。大鼠 经口LD₅₀400～850mg/kg。工作场所最高允许 浓度0.25×10^-6。
用途: 与多元醇及苯酐缩聚,制造不饱和 聚酯,用作烘漆、清漆及油墨原料;将此不饱和 聚酯与苯乙烯共聚,可用于模塑成型,制造游 船、澡盆、凉水塔、汽车外壳、贮柜、贮槽等;水合 后,生成苹果酸,用作食品酸味调节剂及荧光增 白剂、医药原料;异构化,生成富马酸,进一步制 得富马酸衍生物;氧化水解生成酒石酸;与聚乙 烯及聚丙烯共聚,产物可用作粘合剂;本品的二 丁酯、二辛酯及二癸酯等可用作增塑剂;本品加 氢,可生成γ-丁内酯及四氢呋喃;与丁二烯加 成的产物,可用作增塑剂、杀虫剂、防腐剂、涂 料、树脂固化剂的原料;与环戊二烯反应的产 物,可用作树脂及杀虫剂的原料;本品与五氧化 二磷反应,可生产杀虫剂“马拉硫磷”等;本品催 化加氢或电解,可制得琥珀酸酐。
制法:①以苯为原料,以五氧化二钒及三 氧化钼为催化剂,以三氧化二铝为载体,在 355～375℃下,与空气进行气固相催化氧化,生 成物经冷却、冷凝至70℃(高于熔点),进一步蒸 发浓缩,可制得[1]。
②以丁烯为原料,在五氧化二钒及五氧化 二磷的催化作用下,在350～450℃及0.1～0.13 MPa下,用空气氧化,生成气用水洗涤吸收,生 成顺丁烯二酸,再蒸发脱水,可制得[1]。
③以正丁烷为原料,在五氧化二钒及五氧 化二磷的催化作用下,在370～400℃及0.2MPa 下,用空气氧化,产物经冷却冷凝至70℃,进一 步蒸发脱水,可制得[1]。
也可以甲苯、二甲苯、环己烷等为原料,进 行催化氧化制取[1]。
④以环戊二烯为原料,在五氧化二钒、三 氧化钼、五氧化二磷及氧化镍组成的混合催化 剂作用下,在450～500℃下,催化氧化,可制 得[1]。