五氯化磷

    五氯化磷 :

PCl₅ [1]

又称氯化磷(V)。白色或浅黄色四方晶系 结晶,或结晶性粉末。在潮湿空气中 吸湿而生成磷酸和氯化氢,产生白色 烟雾,有特殊刺激性臭气味。相对分 子质量208.24。相对密度2.12。熔点166.8℃ (122.523×10³Pa)。未达熔点即开始升华 (162℃)。300℃即开始分解为氯和三氯化 磷,1100℃完全分解。溶于二硫化碳、四氯化碳、 苯和酰氯。与水起反应,水解为磷酸和氯化氢。 与醇反应,生成相应的氯代烷,即五氯化磷的氯 可取代醇中的羟基,而生成氯代烷。本品较三氯 化磷的反应性更强。在液氨中也和三氯化磷一 样,可以生成具有磷氮键(P-N)的化合物。本 品强烈刺激皮肤、粘膜、眼睛和呼吸器官。急性 中毒时发生流泪、哮喘和支气管鸣音,慢性中毒 时,产生咳嗽、呼吸困难和喘息、痉挛等症。大鼠 经口LD₅₀660mg/kg。工作场所最高允许浓度 0.1×10^-6,当浓度达到120×10⁶时,就可致人 死亡。
用途: 主要用作氯化剂,用于生产医药中 间体,如将4′-乙氧基-5-硝基二苯胺-2- 羟酸氯化,制取药物雷佛尔;将对硝基安息香酸 氯化,制取盐酸普鲁卡因;制备维生素B₁、头孢 菌素和缓泻剂等;用作乙基纤维素的催化剂;制 备铝硅合金时的添加剂;与氯化铵反应,可以制 得聚膦嗪,可以用于特殊橡胶、阻燃材料和导电 材料;五氯化磷也可用作特殊情况下的脱水剂。
制法:①以黄磷或赤磷为原料,熔融后直 接与经干燥后的氯反应,先生成液体状的三氯 化磷,进一步吸收氯后,变成固体[1]。
②也可以用二硫化碳将三氯化磷溶解,再 通入氯气,生成[1]。