反应性高分子

    反应性高分子 : 近20 年来高分子领域经常讨论高分子的反应性 (Reactivity of polymer)、带功能团的高分子 (polymer with functional groups) 及反应性 高分子(Reactive polymer),这是三个既相联 又互有差别的概念。反应性高分子突出的是 它的功能性,人们总是从其应用角度出发来 考察或设计其反应性功能团的结构与性质。
反应性高分子可作如下分类。
(1) 高分子形式的反应性中间体。按照 高分子链中所含官能团反应性高低来讨 论,—OH、—Cl、—COOR等低反应性官 能团高分子一般不作考虑,但若将它们转化 成活性功能团,则可使之与酶、药物、抗体 等反应。例如聚氯乙烯在DMF中与RS^-型 亲核试剂的反应、含羟基聚合物经溴化氰处 理生成活性中间体的反应即属此类。双键、氨 基、环氧基、N-羟甲基、氯甲基、酸酐、醛 类等是具有中等反应活性的官能团,含这类 官能团的高分子若具有一定的稳定结构就是 有用的,如甲基丙烯酸缩水甘油酯作共聚组 分形成的共聚物被广泛用作交链剂。酰氯、异 氰酸酯、氮丙啶、巯基、重氮盐、氰尿酰氯 等高反应性官能团,在温和的条件下能与酸 键合,但有保存性差等缺点。对于显著不稳 定的高反应性基团,常用其稳定形式加以保 护,活化时加热或加催化剂。例如含异氰酸 酯活性官能团的高分子基体用于制备反应性 涂料,它先与酚类反应生成氨基甲酸酯结构, 使用时经高温处理再生出异氰酸酯,重新获 得活性。
(2) 反应性功能高分子制品。这一类反 应性高分子即包括离子交换树脂、聚电解质、 氧化还原树脂、鳌合树脂、高分子催化剂、大 分子酶、高分子药物、亲附性树脂、高分子 吸附剂、高分子试剂、感光高分子等。
(3) 为接枝聚合、嵌段聚合的主链、交 联、降解等原因而设计的高分子。例如进行 嵌段聚合分子设计时,第一单体在调聚剂存 在下进行聚合,在生成的高分子链段的端部, 引入具有光引发聚合能力的活性官能团或过 氧化键,然后引发第二单体在这些部位进行 聚合。通过缩合、酯交换或活性阴离子聚合, 生成嵌段共聚物中所用的嵌段高分子中间 体,也属于此类。