分解性高分子

    分解性高分子 :

由 于合成高分子材料具有稳定性、耐久性及耐化 学药品性而具有多种用途。但另一方面,大量的 废塑料等高分子材料由于难于分解而造成公害 问题。解决的措施之一,是制造分解性高聚物, 即赋予通用高分子材料以分解性能,使其用作 包装材料及农用薄膜等。主要有以下几种聚 合物:
(1) 光分解型聚合物。低分子羰基化合物 具有光分解性(见反应式[1]),将具有分解反应 的基团引入到高分子链段中则生成光分解型聚 合物。
向主链中引入羰基一般采用CO和烯烃共 聚法,其代表性例子是Eastman Kodak公司开 发的乙烯和CO共聚法。分解主要按NorrishⅡ 型反应进行。此外,苯乙烯、氯乙烯等和CO共聚 反应尚在研究中。还可用光分解性聚合物改性 均聚物的方法。
侧链带有羰基的聚合物可由甲基乙烯基 酮、苯基乙烯基酮等乙烯基酮和各种乙烯基单 体共聚而成。这类共聚物按Norrish Ⅱ型反应 发生分解。α-位上无氢的共聚物经过与NorrishⅡ型类似的七元环过渡状态进行分解。通 过缩合反应制得的光分解型聚酯、聚酰胺的合 成也在研究中。
(2) 氧化分解型聚合物。具有不饱和键的 聚合物,其烯丙基位置易与氧发生氧化形成过氧 化物而容易分解。通过光照可以加速反应。1,2- 聚丁二烯经过光照则产生烯丙基游离基,并形 成过氧化物而分解(见[2]式)。

聚丙烯、聚丁烯-1等容易被热及光活化; 按[3]式氧化分解。
聚环氧异丁烷类。在光照下也容易氧化分 解。向一般聚合物中添加光氧化促进剂赋予分 解性的方法也在研究中。由于促进剂种类不同, 其初期反应形式也不同,但主要由过氧化物开 始分解。
(3) 微生物分解型聚合物。这是一项尚处 在研究中的工作。适宜的聚合物有相对分子质 量约10000的聚乙烯醇、低聚合度的聚乙二醇、 某些聚酯类、聚氨酯以及碳原子数约32的聚乙 烯等。完全微生物分解型聚合物尚未发现。目前 正在研究具有这种可能性的聚乙烯和萜烯的共 混物。即先使萜烯分解,形成微孔状聚乙烯,由 于聚合物表面积扩大而利用氧化分解。