六甲磷

    六甲磷 :

又称六甲基磷酰三胺。 无色透明液体。有氨 气味。有极强的吸湿 性。相对分子质量 179.20。相对密度 1.0253。熔点7.2℃。 沸点233℃、115℃ (2.000×10³Pa)、106℃ (1.467×10³Pa)、70～71℃(0.133×10³Pa)、66℃ (0.0667×10³Pa)。闪点105℃。折射率1.4582。粘 度3.47mPa·s(20℃)。蒸气压9.33Pa(30℃)。溶于 水、乙醇、乙醚、丙酮、苯、卤代烃等极性溶剂和 非极性溶剂。热稳定性好。在碱性条件下稳定。 在酸性条件下水解。能与路易斯酸、具有活泼氢 的化合物和有机金属化合物形成配位化合物。 能溶解碱金属及碱土金属,生成绿色溶液。钙的 溶液不稳定,钠和锂的溶液较稳定。本品可经皮 吸收。大鼠经口LD₅₀2650mg/kg。
用途: 本品是典型的非质子极性溶剂,是 现有有机溶剂中极性最强的,其偶极矩可达 5.54(德拜)。亲核性强,是一种碱性溶剂。可促进 异构化反应和阴离子的置换反应;与大多数高 分子树脂有良好的相容性,可用作耐候剂、抗氧 化剂、增塑剂;可用作聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚 丙烯腈、聚酯、聚醚、聚乙烯醇、聚酰胺、聚氨酯、 聚磺酰胺、硝酸纤维素等的溶剂;也用作缩聚反 应、聚苯硫醚合成及芳烃聚酰胺合成时的溶剂; 农药,用作昆虫不孕剂;农用薄膜防老化添加剂; 丙烯聚合时的助催化剂;有机硅合成时的助催 化剂;橡胶添加剂,可提高弹性及耐油性;气相色 谱固定液;紫外线抑制剂;火箭燃烧冰点降低剂; 汽油、柴油的防预燃剂;灭菌剂。
制法: 以磷酰氯和二甲胺为原料,以二丙 醚为介质(或三氯乙烯)在40～60℃下反应,生 成粗制[1]。再减压精馏精制,可制得[1]。反应 为放热,应控制反应温度不得超过60℃。

POCl₃+6NH(CH₃)₂→[1]+3(CH₃)₂NH·HCl

为了改进上述反应,减少原料二甲胺的消耗,可 加入一部分氨,因为:

(CH₃)₂NH·HCl+NH₃→(CH₃)₂NH+NH₄Cl
POCl₃+3NH(CH₃)₂+3NH₃→[1]+3NH₄Cl