砜

    砜 : 以R₂SO₂或为烷基或芳基) 表示的化合物,称为砜。

砜有二甲砜[(CH₃)₂SO₂](二甲基砜)、 二乙砜[(C₂H₅)₂SO₂](二乙基砜); 二苯砜 [(C₆H₅)₂SO₂],特殊的砜有四氢噻吩砜(环 丁砜、双酚S)等。一般均为稳定的结晶性化 合物,不会被还原成硫化物R₂S。在工业上比 较重要的砜是二甲砜、四氢噻吩砜、双酚S。
二甲砜[dimethyl sulfon]由二甲基亚砜 (DMSO)氧化而得。是无色无臭的稳定的棱 形晶体,熔点110℃,沸点238℃。溶于水、乙 醇和苯。
关于二甲砜的用途,可以说凡是应用 DMSO的领域均可与DMSO并用。今后可望 应用其良好的浸透性,用作纤维染色添加剂、 农药、注射剂、软膏等医药以及卤素交换法 进行氟取代等的溶剂。

四氢噻吩砜[tetramethylene sulfone sulfolane]分子量120.17,相对密度1.2606 (20℃),折射率1.4840(20℃),沸点285℃,熔 点28℃,为水溶性的无色液体。添加3%的水 时,熔点为7℃。本品极性强、溶剂性能好,具有 极好的化学稳定性和热稳定性,毒性和腐蚀性 亦小。尤其对芳香族化合物的溶解能力强,能溶 解或混溶几乎所有的有机化合物和聚合物。

四氢噻吩砜

四氢噻吩砜可耐热至220℃。通常不与 酸、硫醇类、双烯烃类反应,即使在酸、碱 存在下,也不会聚合或分解。在腐蚀性方面, 即使含有少量的水和烃,在200℃也不会使 碳钢腐蚀。
在安全卫生方面,其LD₅₀为大鼠 (经 口)500～5000mg/kg;家兔(皮下)2820mg/ kg以上。因此,属于微毒性物质。对皮肤没 有刺激性。
四氢噻吩砜的制法是,由丁二烯与二氧 化硫制成环丁烯砜[2],而后加氢。此外,还 有两三种制法。

环丁烯砜 [2]

四氢噻吩砜主要用作石油炼制时的萃取 溶剂(环丁砜法)。此外,还用于去除酸性气 体、沸点相近的成分的萃取蒸馏等。对不能 使用DMSO作反应溶剂、聚合溶剂时尤其是 不能作非反应性的极性非质子溶剂时,可使 用四氢噻吩砜。如它对卤代烷的反应(Menschutkin反应)有很大的促进作用。其用途可 望今后扩大。

双酚S [bisphenol S]又名4,4′-二羟基 二苯砜。分子量262.36,熔点为249℃,易溶 于脂肪烃。双酚S由于磺酰基具有很强的吸 电子性,故其羟基呈较强的酸性。此外,还 具耐热、耐氧化及光稳定性。将苯酚与硫酸 一起加热或苯酚与二氯化硫反应,得到双酚 硫(酚硫醚),然后用过氧化氢氧化,即可制 得双酚S。
现在,双酚S的主要用途是作固定剂。此 外,还用作皮革鞣剂、染料、交联剂和工程 塑料(耐热)的原料。亦可作为双酚A的代 用品,用作聚碳酸酯、环氧树脂、聚酯、酚 醛树脂等的原料。

双酚S