水杨酸

    水杨酸 :

又称邻羟基苯 甲酸、2-羟基安息香酸、Keralyt、Verrugon。1838年首次合 成[1]。从水中析出者为单斜晶系 无色针状结晶或结晶性粉末。自 然界存在于郁金香、风信子、紫罗 兰和番泻叶中。从乙醇中析出者 为无色片状或棱柱状结晶。相对 分子质量138.12。相对密度1.443。熔点158℃。 沸点211℃(2.666×10³Pa)。76℃升华。闪点 157.2℃。折射率1.565。难溶于水(0℃时 0.12、10℃时0.14、20℃时0.18、30℃时0.30、40℃ 时0.42、50℃时0.64、75℃时1.76),溶于乙 醇(15℃时39.2、40℃时40.6)、乙醚(15℃时 50.5),也溶于乙二醇、热苯、氯仿(25℃时1.84)和 松节油,易溶于丙酮(23℃时396)、正丁醇(38℃ 时28.8)。若有磷酸钠、硼砂、乙酸钠(钾)或柠檬 酸钠存在时,可增加其在水中的溶解度。饱和水 溶液pH=2.4。有苦味。在阳光下颜色变深。遇 铁离子变成紫红色的螯合物。能与水蒸气一起 挥发。蒸气压(×10³Pa):0.133(113.7℃)、1.333 (146.2℃)、5.333(172.2℃)、53.329(230.5℃)。在 常压下急速加热时,分解为苯酚和二氧化 碳。[1]具有酚和羧酸的双重性。与氢氧化钠反 应,羟基和羧基均被中和,生成双盐;但与碳酸 钠作用时,只有羧基被中和而生成单盐。与醇或 酚反应时,可生成相应的水杨酸酯;与羧酸或酸 酐作用时,可生成相应的羧酸酯。本品有毒,刺 激皮肤、粘膜,能与机体组织中的蛋白质反应, 故有腐蚀性,从另一方面讲,它可以灭菌。大鼠 经口LD₅₀1100～1600mg/kg。
用途: 用作医药原料,制备水杨酸盐、水杨 酸酯、阿斯匹林、水杨酰胺等;本品本身也可用 作外用消毒剂;染料原料,制备直接染料、媒染 染料和酸性染料,如直接黄GR、耐晒灰BL、耐 晒棕RT、酸性媒染棕G、酸性媒染黄GG等;香料 原料,制备水杨酸甲酯、水杨酸乙酯等;食品防 腐剂,多用其钠盐,现在一些国家已禁用;水杨 酸甲酯可用作口腔清洁剂,如牙膏香料;用作橡 胶防焦剂、防紫外线剂和发泡助剂等的原料;用 作酚醛树脂固化剂;分析化学试剂。
制法: ①在加压(0.4～0.7MPa)及120～ 140℃下,苯酚钠与二氧化碳反应(科尔贝-施 米特,Kolbe-Schmitt反应),生成邻羟基苯甲 酸钠,然后脱盐,脱盐可用稀硫酸或盐酸,浓缩, 冷却后,析出粗制[1],用冷水洗涤,重结晶,减 压升华,可得精制[1]。

② 以萘为原料,进行微生物氧化,可制 得[1]。
③水杨酸以甲酯的形式存在于冬青树的 叶子及甜桦树的树皮中,可从二者的精油中单 离,单离制取水杨酸甲酯后,经皂化,得粗制 [1],最后重结晶精制,可得精制[1]。
④如果将①法改在溶液(如二烷、吡啶 等)中进行,也可制得[1]。参见“羟基苯甲酸”。