戊醇

    戊醇 :

不包括光学异构,共有 8种异构体,即 1 - 戊 醇 [1]、2-戊醇 [2]、3-戊 醇[3]、活性戊 醇[4]、异戊醇 [5]、叔戊 醇[6]、仲异戊 醇[7]、新戊醇 [8]。其中[1]、 [4]、[5]、[8]均 为伯醇,[2]、 [3]、[7]为仲 醇,[6]为叔 醇。[1]～[7] 均为液体,[8] 为固体。迄今 在自然界并未 发现游离的戊 醇。从结构上 看,[1]、[2]、 [3]是戊醇,而 [4]、[5]、[6]、 [7]可视为取 代 后 的 丁 醇,[8]为取代 后的丙醇。相 对分子质量 88.15。
[1]又称 正戊醇。无色 液体。有温和的特殊香气味。相对密度0.8144。 熔点-78.5℃。沸点137.5℃、50℃(1.733×10³Pa)。 闪点58℃、33℃(闭式)。折射率1.4099。粘度3.31 mPa·s(25℃)。蒸气压0.00129×10³Pa(20℃)。微 溶于水(22℃时2.7),与乙醇、乙醚、丙酮混溶。与 水形成共沸混合物,本品含量45.6%,共沸点 95.8%;本品与水、甲酸戊酯可形成三元共沸混 合物,本品含量21.5%、甲酸戊酯41.0%,共沸点 91.4℃。对眼睛有刺激性。大鼠经口LD₅₀ 3030mg/kg。
用途: 溶剂及萃取剂;润滑油添加剂;有机 合成原料;香料,是我国GB2760—1996规定允 许使用的食用香料。
[2]又称甲基丙基甲醇。无色液体。有特殊 气味。相对密度0.8098。沸点119.3℃、118℃ (99.325×10³Pa)、62℃(7.999×10³Pa)。闪点 42℃、34℃(闭式)。折射率1.4053。粘度0.53mPa·s (20℃)。蒸气压0.533×10³Pa(20℃),溶于 水(30℃时5.3),与乙醇、乙醚混溶。与水形成二 元共沸混合物,本品含量63.5%,共沸点91.7℃。
用途:用机溶剂及萃取剂;有机合成原料。
[3]又称二乙基甲醇。无色液体。有特殊气 味。相对密度0.8218。熔点-75℃。沸点115.6℃、 113.6℃(98.392×10³Pa)、30℃(1.600×10³Pa)。 闪点41℃。折射率1.4103。粘度4.12mPa·s (25℃)。蒸气压0.933×10³Pa(20℃)。微溶于 水(30℃时5.5),溶于乙醇、乙醚和丙酮。与水组 成二元共沸混合物,本品含量64.0%,共沸点 91.7℃。大鼠经口LD₅₀1870mg/kg。
用途:浮选剂、溶剂;香料原料;有机中间体。
[4]又称2-甲基-1-丁醇。无色透明液 体。相对密度0.8160。熔点-70℃。沸点128.0℃、 65.7℃(6.666×10³Pa)。闪点50℃。折射率 1.4107。粘度5.09mPa·s(25℃)。微溶于水(30℃ 时3.6),易溶于乙醇、乙醚和丙酮。大鼠经口 LD₅₀4.92ml/kg。
用途: 溶剂;燃料油添加剂;有机合成中 间体。
[5]又称3-甲基-1-丁醇、异丁基甲醇。 无色透明液体。有不愉快的刺激性臭味和令人 讨厌的口感。相对密度0.812。熔点-117.2℃。沸 点132℃。闪点56℃、43℃(闭式)。燃点343℃。折 射率1.4084。粘度3.86mPa·s(24℃)。蒸气压 2.666×10³Pa(20℃)。微溶于水(14℃时2),溶于 乙酰乙酸乙酯、丙酮、甲苯,与乙醇、乙醚、苯和 氯仿混溶。与水组成二元共沸混合物,本品含量 50.4%,共沸点95.2℃。蒸气与空气组成爆炸混 合气,爆炸极限1.2%～9.0%(体积分数)。蒸气 有毒。大鼠经口LD₅₀7.07ml/kg。工作场所最高 允许浓度360mg/m³。
用途: 香料(与乙酸进行酯化可合成乙酸 异戊酯,这是一种果香型香料,可用于食品及化 妆品),是我国GB2760—1996规定允许使用的 食用香料;医药和摄影药剂的原料;涂料、树脂、 油墨等的溶剂;有色金属矿的浮选剂;无烟火药 原料,雷汞炸药原料;奶中脂肪含量的测定。
[6]又称2-甲基-2-丁醇。无色透明液 体。有特殊气味。有焦灼味。易挥发。易燃烧。相 对密度0.8059。熔点-8.4℃。沸点102℃、50℃ (7.999×10³Pa)。闪点24℃、19℃(闭式)。折射率 1.4052。粘度3.7mPa·s(25℃)。蒸气压1.600× 10³Pa(20℃)。溶于水(:20℃时12.5、30℃时 14.0)、丙酮、苯,与乙醇、乙醚、氯仿和甘油混溶。 本品与水形成二元共沸混合物,本品含量 72.5%,共沸点87.4℃。对皮肤、眼睛及粘膜有刺 激性。吸入蒸气,引起头痛、恶心及高铁血红蛋 白升高。大鼠经口LD₅₀1000mg/kg。
用途: 合成香料的原料,如茚烷麝香等;农 药中间体,如生产频哪酮、三唑酮及三唑醇等; 增塑剂、非铁金属浮选剂、酸蚀抑止剂、彩色胶 片成色剂;溶剂;电镀浴添加剂;粘度稳定剂、氯 化烃稳定剂等;润滑油和液压油添加剂。
[7]又称3-甲基-2-丁醇、异丙基甲基甲 醇。无色透明液体。相对密度0.8225(25℃)。 沸点113～114℃、109.5～110.5℃(98.925×10³ Pa)。闪点35℃。折射率1.4091。蒸气压 1.067×10³Pa(20℃)。微溶于水(22℃时2.8),与 乙醇、乙醚和丙酮混溶。本品与水组成二元共沸 混合物,本品含量67.0%,共沸点91.0℃。刺激 眼睛。
用途:溶剂;燃料油组分。
[8]又称2,2-二甲基-1-丙醇、叔丁基甲 醇。具有挥发性的结晶。有薄荷样气味。相对密 度0.8120。熔点52～53℃。沸点113～114℃。闪 点37℃(闭式)。蒸气压(×10³Pa):2.133(20℃)、 6.733(46℃)、71.127(100℃)。微溶于水(:25℃时 3.5),易溶于乙醇和乙醚。
用途:有机合成中间体;医药原料。
制法:①从杂醇油中分离[5]和[4]。
②从燃料油中精馏分离[1]、[4]、[6]。
③ 以戊烯为原料,在15～20℃下与 82%～90%的硫酸水合,如果是1-戊烯,水合 后,可全部生成[2];如果是2-戊烯,则生成 65%的[2]及35%[3]。
④ 以戊烷为原料,氯化后,再在碱溶液中 水解,可制得戊醇,根据所用戊烷,可以制得[1] 及其他相应的戊醇。反应在150～300℃及 0.5～0.6MPa下进行。
⑤羰基合成法。以丁烯为原料,与一氧化 碳和氢反应,如果是1-丁烯和2-丁烯,主要生 成[1]、[4]、[5];如果是异丁烯,主要生成[5]及 少量[8],即均为伯醇。
⑥向丙酮中通入乙炔,经炔酮化反应,生 成乙炔基异丙醇(甲基丁炔醇),分离后,在 90～120℃及镍催化剂作用下加氢,可制[6]。

⑦以异丁醇为原料,与氢碘酸反应,生成 异丁基碘;再与氰化钠反应,生成异丁基氰;水 解,生成异戊酸;还原,生成异戊醛;进一步还原, 可制得[5]。