甲乙酮

    甲乙酮 :

又称2- 丁酮、甲基乙基甲酮、2-氧代 丁烷、MEK。无色液体。有丙 酮样气味。易燃。化学性质与 丙酮相似,可以进行亲核加成 反应;在碱催化剂作用下,羰 基可与氢氰酸反应而加成;与亚硫酸氢钠加成, 生成羟基磺酸钠;在无水酸的催化作用下,与醇 加成;还可与格氏试剂加成;α-H能被卤素取代 生成卤代酮等。相对分子质量72.10。相对密度 0.8054。熔点-86.3℃。沸点79.6℃、30℃(15.865× 10³Pa)。闪点-3℃、-6℃(闭式)。蒸气压9.493× 10³Pa(20℃)。折射率1.3788。粘度0.41mPa·s (20℃)。溶于水:20℃时29.2,当水温升高时,溶 解度降低(90℃时19.0),与乙醇、乙醚、苯、氯仿 和油类混溶。与水、苯、乙醇形成恒沸混合物,恒 沸点分别为73.45℃、78.4℃、74.8℃,本品含 量(%)分别为: 78、37.5、66。25℃时水在甲乙酮 中的溶解度为0.125。甲乙酮蒸气与空气形成爆 炸混合物,爆炸极限为1.81%～11.5%(体积分 数)。大鼠经口LD₅₀6.86ml/kg。吸入蒸气可刺激 鼻粘膜,也刺激眼睛。工作场所最高允许浓 度200×10^-6。
用途: 用作油漆、硝酸纤维、醇酸树脂、聚 氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂、涂料等的 溶剂,其优点是溶解能力强,挥发性较丙酮低, 损耗少;用作润滑油脱蜡剂;用作香料、染料、洗 涤剂、医药、抗氧化剂、人造革、照像胶片等的原 料;无烟火药原料;涂料剥离剂、阻蚀剂甲基戊炔 醇等的原料;光蚀显影剂;电子元件清洗剂;植物 精油萃取剂;也是我国GB—1996规定允许使用 的食用香料。
制法:①木材干馏时馏出液(木醇油)的重 要组成部分,可以从中提取。
② 以正丁烷-正丁烯(不含异丁烯)的混 合物(炼丁气)为原料,以氯化钯/氯化铜溶液为 催化剂,在90～120℃、1.0～2.0MPa下进行液 相氧化(Hoechst-Wacker),可制得[1]。
③ 以2-丁醇为原料,在锌-铜催化剂作 用下,在380℃、0.103MPa下,进行气相脱氢,可 制得[1]。也可采用铜粉为催化剂。
④ 以2-丁醇为原料,以氧化锌为催化剂, 在400～450℃下,用空气氧化脱氢,可制得[1]。
⑤ 以2-丁醇为原料,在阮莱镍或亚铬络 铜催化剂作用下,在150℃及0.02MPa下进行液 相脱氢,可制得[1]。
⑥ 以2-丁醇为原料,在重铬酸钾及硫酸 作用下,以空气为氧化剂,进行选择性氧化脱 氢,可制得[1]。
⑦以2-甲基乙酰乙酸乙酯为原料,在酸 性介质中水解,可制得[1]。
⑧在以丙烯与苯为原料制造苯酚和丙酮 的方法中,如果以不含异丁烯的丁烷-丁烯馏 分代替上述丙烯,则生成甲乙酮和苯酚。反应在 三氯化铝催化剂作用下,在50～70℃时,丁烯和 苯反应先生成异丁基苯,然后在常压下,异丁基 苯在液相被氧化,生成过氧化物,最后在酸性介 质中水解,生成粗制[1]和苯酚,进一步分离精 制,可得[1]的精品。

⑨光催化氧化法。以2-丁醇为原料,将叔 丁醇钾(t-C₄H₉OK)溶于其中,以孟加拉玫瑰 红为光敏催化剂,用碘钨灯照射,同时通入空 气,反应在10℃下进行。反应完成后,过滤,在滤 液中加入2,4-二硝基苯肼,提取甲乙酮,沉淀 过滤后,再加入稀酸,可制得[1]。
⑩ 以异丁醛为原料,以Al₂O₃-SiO₂为载 体,以NH₄F为催化剂,在460～500℃下,在水 蒸气存在下,进行异构化反应,收率70%左右, 可制得[1],此法尤适合以异丁醛为副产物的场合。
(11)以异丁烯为原料,以氯化铜-氯化钯为 催化剂,以氯化钾为助催化剂,在癸烷和水两相 稀释剂中,进行氧化及分子重排,可制得[1]。副 产物叔丁醇经催化脱水,又转变为异丁烯。