甲基吲哚

    甲基吲哚 :

根据甲基在 杂环上所处位置,有3种异 构体,即1-甲基吲哚 [1]、2-甲基吲哚[2]、3- 甲基吲哚[3]。相对分子质 量131.18。

[1]无色结晶。相对密 度1.025。沸点240～241℃、 133℃(3.466×10³Pa)、 70～74℃(0.266×10³Pa)。 折射率1.6080。难溶于水,溶于 乙醇、乙醚和苯。本品有毒。用 作农药原料;染料中间体。
[2]又称α-甲基吲 哚。从稀乙醇中析出者为 白色片状结晶,从水中析 出者为白色针状或叶片状 结晶。有臭味。相对密度 1.07。熔点61℃。沸点272℃。不溶于水,溶于乙 醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿和硫酸。乙醇、乙醚及氯 仿溶液显蓝绿色荧光。用作农药原料;稀释后用 作香料;有机合成中间体。
[3]又称β-甲基吲哚、粪臭素。从石油英中 析出者为白色至浅黄色叶片状结晶。高浓度时 有粪臭气味。自然界存在于粪便、干酪及灵猫香 中。熔点97～98℃。沸点265～266℃(100.658× 10³Pa)。微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯和 氯仿。曝露在空气中颜色变深。纯品稀释后,具 有愉快的香气,并有麝香香韵。用作香料,代替 灵猫香,调制花香型香精,用于化妆品;也可用 于食品如坚果、干酪中,有较好效果;用作试剂, 与铁氰化钾及硫酸反应,呈紫色。
制法:①以邻甲基N-乙酰苯胺为原料,在无 水乙醚中与氨基钠在250℃下反应,再在乙醇水溶液 中环化,用乙醚萃取,回收乙醚后,析出[2]。

②以丙醛和苯肼为原料,加热缩合脱水, 生成丙醛苯腙,再与氯化锌和硫酸一起加热至 180℃环化,加热脱氨,可得粗制[3],重结晶精 制,可制得[3]。

→[3]+NH₃

③以邻乙基-N-甲酰苯胺为原料,经分 子内转位,闭环,可制得[3]。

④以甘油、苯胺在氯化锌存在下加热,可 制得[3]。
⑤从煤焦油可分离制得。
⑥ 以2-烯丙基苯胺为原料,在钯催化剂 PdCl₂(CH₃CN)₂/THF的作用下,在三乙胺中, 可制得[2]。