甲基庚烯酮

2025-02-06 浏览： 0

导读：甲基庚烯酮 : 又称6-甲基-5-庚烯-2-酮、甲基异己烯基甲酮。有α-、β-两种异构体,α-体[2]为6-甲基-6-庚烯-2-酮,本文所述为β-体[1]。α-体与碱共热可转化为β-体。在工业中β-体很重要。1896年首次合成。无色至浅黄色油状液体。有柠檬草及乙酸异丁酯香气。有酸甜味。在自然界中经常伴随柠檬醛存在于山苍子油、枫茅油、柠檬

甲基庚烯酮 :

又称 6-甲基-5-庚烯-2-酮、甲基异己烯基甲酮。有α-、β-两种异构体,α-体[2]为6-甲基- 6-庚烯-2-酮,本文所述为β-体[1]。α-体与碱共热可转化为β-体。在工业中β-体很重要。1896年首次合成。无色至浅黄色油状液体。有柠檬草及乙酸异丁酯香气。有酸甜味。在自然界中经常伴随柠檬醛存在于山苍子油、枫茅油、柠檬草油、玫瑰香草油、马鞭草油、老鹳草油、黄蒿及墨西哥伽罗木油中。相对分子质量 126.20。相对密度0.8546(16℃)。熔点-67℃。沸点173℃、73℃(2.400×10³Pa)、58.6℃(1.333× 10³Pa)。闪点56℃。折射率1.4445。不溶于水,易溶于乙醇、乙醚及氯仿。与五氯乙烷(93%)、邻甲酚(15%)和桉树脑(52%)形成共沸混合物。长期放置时,因氧化而生成一定量的丙酮。
用途: 本品是重要的合成香料的中间体。用作合成香叶醇、芳樟醇、紫罗兰酮、维生素E、维生素A和β-胡萝卜素等的原料;因耐碱性好, 也用作配制皂用香精;根据我国GB2760—1996 及FDA、FEMA的规定,可用作配制香蕉、柑橘等水果香型的食用香精;也用作调制玫瑰、香豌豆、古龙和东方型香精,用于化妆品。
制法:①从天然精油中单离。用柠檬醛草油或枫茅油等制备紫罗兰酮时,在生成假性紫罗兰酮时,初馏分中可得到[1],用亚硫酸氢钠处理这种初馏分,就可得到[1],为了减除柠檬醛及香草醛的干扰,可加入碳酸氢钠。
②以乙炔和丙酮为原料,先制得甲基丁炔醇,再还原生成甲基丁烯醇,再与乙酰乙酸乙酯反应,可制得[1]。

③ 以异戊二烯为原料,与HCl作用,生成异戊烯氯。再在催化剂作用下,与丙酮反应,可制得[1]。

④ 以异丁烯为原料,在高压及高温(300℃)下,与丙酮、甲醛缩合,生成α-甲基庚烯酮,然后在催化剂钯及羰基铁作用下,加热,使α-体转化为β-体。也可以在碱作用下, 加热,使α-体转化为β-体。

⑤由枫茅油或柠檬醛制取。将枫茅油或柠檬醛与碳酸钾一起回流12h,再用水蒸气蒸馏, 收集馏出物,馏出物再在减压(7.466×10³Pa)下进行精馏,收集84℃的馏分,可得[1]。
⑥ 以3-甲基-1-丁烯-3-醇为原料, 与乙酰乙酸乙酯进行卡罗尔(Caroll)反应,反应在催化剂作用下及加热(160～190℃)下进行,生成不饱和酮,然后脱羧及分子重排可制得 [1]。催化剂可用乙醇钠、三异丙基铝、三叔丁氧基铝、氢氧化钾等。