甲基紫罗兰酮

    甲基紫罗兰酮 :

本品为 脂环酮紫罗兰酮的衍生 物。根据环结构的双键位 置有3种结构,加上根据链 基结构的变化,共有6种结 构(不包括顺、反异构及光 学异构体)。由于结构上的 差异,彼此的香气也有差 异。虽然有6种异构,工业 合成只有[1]、[2]、 [4]、[5]4种。相对分子质 量206.33。
[1]名α-甲基紫罗兰 酮。有近似紫罗兰酮的香 气。详见“鸢尾酮”。
[2]名β-甲基紫罗 兰酮,有近似草香气味。详 见“鸢尾酮”。
[3]名γ-甲基紫罗兰 酮。香气类似α-甲基紫罗 兰酮。详见“鸢尾酮”。
[4]名α-异甲基紫罗 兰酮。有近似紫罗兰、鸢尾 的香气。香气较其他异构 体优雅。
[5]名β-异甲基紫 罗兰酮。有龙涎香样 香气。
[6]名γ-异甲基紫罗 兰酮。
均为无色至浅黄色液体。不溶于水;溶于乙 醇、油类。其他物性如下表。上述6种甲基紫罗兰 酮在自然界中均未发现。

品 种	相对 密度	沸点/℃			闪 点 /℃	折 射 率
		1.0133× 105Pa	1.9998 ×103Pa	其他压 力(Pa)
[1]	0.927	238	137～142	97(0.347 ×103)	122	1.5009
[2]	0.931	230	135～140	102(0.347 ×103)		1.5097
[4]	0.935	242	145～151	93(0.413 ×103)	122	1.5008
[5]	0.936	232	135～145	76(0.040 ×103)		1.5073

用途: 香料,调制东方香型、金合欢香型、 素心兰香型、紫罗兰香型的香精用于化妆品和 香皂;调制覆盆子、草莓、柑橘等香型香精用于 食品;α-甲基紫罗兰酮、β-甲基紫罗兰酮、δ- 甲基紫罗兰酮为我国GB2760—1996规定暂时 允许使用的食用香料;β-甲基紫罗兰酮是合成 维生素A的原料;合成其他香料的中间体。
制法:①以柠檬醛和丁酮为原料,在氢氧 化钠水溶液中缩合,生成假性甲基紫罗兰酮,经 氯化钠、碳酸钠洗涤、提纯后,在硫酸存在下,于 30～40℃下进行环化,可制得[1]及[2]。此时与 柠檬醛的羰基缩合者是丁酮的与酮基相邻的 甲基。

② 以柠檬醛和丁酮为原料,在硫酸钠(或 甲醇与碳酸钠的混合溶液)的酸性溶液中与丁 酮缩合,生成假性异甲基紫罗兰酮,经水洗涤及 真空回收低沸点馏分后,再在磷酸存在下进行 环化、异构化,可制得[4]及[5]。此时是丁酮的 亚甲基与柠檬醛的醛基缩合。

③ 以脱氢芳樟醇和异丁烯基甲醚为原料 进行合成,可制得[4]和[5]。