甲基磺酰氯

    甲基磺酰氯 :

又称氯化甲烷磺酰。无 色或浅黄色透明液体。有刺 激性气味。相对分子质量 114.55。相对密度1.4805 (18℃)。熔点-32℃。沸点 161℃(97.325×10³Pa)、62℃ (2.400×10³Pa)、55℃(1.467×10³Pa)。闪点 110℃。折射率1.4573。不溶于水,溶于乙醇、乙 醚。有腐蚀性、催泪性、刺激性。小鼠经口LD₅₀ 4.7mg/kg。本品易与含氨基、羟基等活性氢的 化合物进行磺酰化反应,而引入甲磺酰基。
用途:本品可用作邻苯二甲酰甘氨酸与甲 醇酯化时的催化剂;芳族叔胺与丙烯腈聚合时 的催化剂;液体硫酸稳定剂;蒽醌、咔唑还原性染 料的氯化剂;干性油墨、涂料的快速固化剂;由丙 烯醇合成丙烯过氧化物时及1,1-二氰基乙烯 的高温稳定剂;聚酯染色改进剂、彩色照片的呈 色调节剂、二甲苯、萘与甲醛缩合时的缩合剂; 羊毛的染色助剂;此外,还用作医药及农药的原 料;水解制取甲磺酸。
制法: ①以甲硫醇为原料,进行湿式氯化 和氧化,可制得[1]。

CH₃SH+Cl₂+O₂→[1]+HCl

② 以硫脲为原料,与硫酸二甲酯在50℃ 下反应,生成甲基异硫脲的硫酸盐,过滤,用乙 醇洗涤后,将其溶于水,在低温下通入氯气,生 成粗制[1],取出油层,用亚硫酸氢钠及碳酸钠 分别充分洗涤至中性后,减压蒸馏,可得精 制[1]。

③ 以甲磺酸为原料,与亚硫酰氯在90℃ 下 反应,可得粗制[1],蒸出过剩亚硫酰氯并回收 后,洗涤及中和,进一步减压精馏,可得精 制[1]。

CH₃SO₃H+SOCl₂→[1]+SO₂+HCl

④在②法中制得甲基异硫脲硫酸盐后,在 盐酸中以高锰酸钾为氧化剂,可制得[1]。

⑤以二甲硫醚为原料,直接与氯和氧进行 氯化、氧化,可制得[1]。
⑥ 以二甲基二硫为原料,在水溶液中与 氯反应,反应在常压及25～30℃下进行,可制 得[1]。

CH₃—S—S—CH₃+5Cl₂+4H₂O→ 2[1]+8HCl