甲硫醇

    甲硫醇 :

CH₃SH CH₄S [1]

又称硫代 甲醇。天然品存在于Rafanus sativus L.的根中。可燃性气体。有臭 鸡蛋气味,有催泪及催吐作用。相 对分子质量48.10。相对密度 0.8665、0.9600(25℃)。熔点-123℃。沸点 5.95℃。闪点-17.8℃。临界温度196.8℃、临界 压力72.35×10⁵Pa。溶于乙醇、乙醚,也溶于水 23.30g/l(20℃)。容易氧化,在氢氧钠溶液中,常 温下就可被空气中的氧所氧化,生成二硫化物:

可以与卤素反应,分析化学中就是用碘来测巯 基的存在,也能与氯反应,生成硫氯化物;能与 烯烃加成,生成硫醚;与炔烃加成,生成一加成 物或二加成物;与羰基化合物加成,生成硫缩醛; 与甲醛、氯化氢反应,生成卤代烷硫醚:

CH₃SH+HCHO+HCl→ CH₃SCH₂Cl+H₂O

也可与苯醌加成;能与许多阳离子金属反应,生 成不溶性盐;与环氧化合物反应,生成羟基硫醚:

在叔胺催化剂作用下,与异氰酸酯反应,生成硫 化氨基甲酸酯:

本品在胺存在下与硫反应,生成三硫化物:

2CH₃SH+2S→CH₃SSSCH₃+H₂S

与三氯化磷反应,生成三硫代磷酸甲酯

3CH₃SH+PCl₃→(CH₃S)₃P+3HCl

在氢氧化钠溶液中易水解,生成硫醇钠:

CH₃SH+NaOH⇌CH₃SNa+H₂O

在氢氧化钠溶液中,与二硫化碳反应,生成三硫 化碳酸酯的钠盐:

是脂肪烃中最低级的硫醇,臭味极强,阈值 0.01×10^-6。有催眠性,高浓度时可使中枢神经 麻痺。与硫化氢一样,可使结膜及角膜受害。与 生物组织中的重金属有极强的化合能力,因而 可将人体所需的微量元素化合而生成惰性化合 物,排出体外,反复吸入是极危险的。与皮肤接 触也有刺激性,引起充血。大鼠LD₅₀10000 mg/kg。工作场所最高允许浓度10×10^-6。
用途: 制备蛋氨酸、赖氨酸和色氨酸;农药 原料,制备除草剂及杀虫剂“倍硫磷”、“苄菊 酯”、“丙虫磷”、“朴草净”等;香料及羊毛染色助 剂的原料,制备氯磺酰、甲磺酰氯的原料,甲磺 酰氯用作聚合时烷基化催化剂、脱水剂、电镀药 剂、防腐蚀剂、醚化促进剂,氯磺酰用作醚化及 聚合催化剂、液体SO₃的稳定剂、干性油固化促 进剂、与氨基及羟基反应,可作为引入甲磺酰基 剂;气体赋臭剂;香料,是我国GB2760—1996规 定允许使用的食用香料。
制法:①甲醇与硫化氢气体在28.37×10⁵ Pa～30.40×10⁵Pa压力、300～350℃条件下,从 氧化铝或氧化钠催化剂上通过,可制得[1]。
② 以一氯甲烷为原料与硫氢化钾反应,可 制得[1]。

CH₃Cl+KHS→[1]+KCl

③二甲基硫酸与硫氢化钾反应。
(CH₃)₂SO₄+2KHS→2[1]+K₂SO₄
④ 以甲醇为原料,与二硫化碳反应。
⑤ 以甲醇为原料,与五硫化二磷反应。

5CH₃OH+P₂S₅→5[1]+P₂O₅

⑥二甲基硫酸与硫脲在80～120℃下反 应,然后用碱中和,可制得[1]。

⑦ 甲基硫酸钠和硫氢化钾反应,可制 得[1]。

2(CH₃)·NaSO₄+2KHS→ 2[1]+K₂SO₄+NaSO₄