甲醇

    甲醇 :

CH₃OH CH₄O [1]

又称木精、木醇、Car binol。最简单的一元醇。1661年德 国Robert Boyle在干馏木材时的 产物中发现了甲醇。1834年 Dumds等分离出甲醇。1857年 Berthelot合成了甲醇。甲醇以游离状或酯的形 式存在于自然界的某些植物中。无色透明液体。 易燃。易挥发。有刺激性气味。相对分子质量 32.04。相对密度0.7915。熔点-97.80℃。沸点 64.7℃、62.6℃(93.325×10³Pa)、49.9℃(53.329× 10³Pa)、34.8℃(26.664×10³Pa)、21.2℃ (13.332×10³Pa)、12.1℃(7.999×10³Pa)、5.0℃ (5.333×10³Pa)、-6.0℃(2.666×10³Pa)、-16.2℃ (1.333×10³Pa)、-25.3℃(0.667×10³Pa)、 -44.0℃(0.133×10³Pa)。折射率1.3292。闪点 16℃、12℃(闭式)。能与水、乙醇、乙醚、丙酮、苯 等混溶,也溶于氯仿。燃烧时呈蓝色火焰。[1]与 丙酮可组成恒沸混合物,恒沸点55.7℃,[1]的 含量12.1%;与苯组成恒沸混合物,恒沸点 58.3℃,[1]的含量39.6%;与氯仿组成恒沸混合 物,恒沸点53.5℃,[1]的含量12.6%;此外,还能 与甲苯、二硫化碳、四氯化碳、正戊烷、正己烷、 正庚烷组成恒沸混合物。其蒸气与空气可形成 爆炸混合物,爆炸极限6.0%～36.5%(体积分 数)。粘度0.5945mPa·s(20℃)。本品溶解能力较 乙醇强,能溶解许多无机盐,如金属卤化物、硝 酸铵、硝酸银、硫酸铜;也能溶解某有机酸的金 属盐。[1]具有醇类的通性:①与碱金属及碱土 金属反应,生成甲醇盐。如甲醇钠、甲醇钾、甲醇 镁等。②酯化反应。与有机酸或无机含氧酸作 用,可生成相应的甲酯。③脱氢反应,在氧化剂 作用下,可部分氧化脱氢生成甲醛。④成醚反 应。在催化剂作用下脱水生成醚,如二分子甲醇 脱水,生成二甲醚,与乙炔反应生成甲基乙烯基 醚,甲醇与环氧乙烷也可生成醚。⑤卤化反应。 分子中的羟基被卤素取代,生成卤代甲烷。⑥在 催化剂作用下,与水蒸气反应,可生成二氧化碳 和氢气。⑦羰基化反应。在铑等过渡金属羰基化 合物催化剂的作用下,与合成气,可进行羰基化 反应,生成乙酸。⑧[1]可与许多化合物进行甲 基化反应。⑨甲醇与氨反应,生成甲胺。本品有 毒,饮后可致盲,蒸气刺激眼睛,也可致盲。口服 甲醇1g/kg可导致失明。工作场所最高允许浓 度为200×10^-6。
用途: 甲醇是重要的化工原料及精细化学 品的原料;在催化剂作用下,在3.5MPa及 180～200℃下羰基化,可制备乙酸,进一步生产 乙酐;在催化剂作用下,与合成气反应,可制备 乙酸乙烯;与异丁烯反应,可制备叔丁基甲基醚; 在羰基化的同时进行氧化,可制备乙二酸二甲 酯,进一步催化加氢,可制备乙二醇;在催化剂 作用下,与甲苯反应,同时氧化,可生产苯乙醇; 优良溶剂;农药原料;防冻剂;燃料及燃料添加 剂,为了保护环境及节约汽油,作为燃料添加剂 日益受到重视;制备甲醛的主要原料;医药及香 料原料;染料及油漆的溶剂。制备甲醇单细胞蛋 白;合成甲酯的原料。
制法:①在高温及高压下,在催化剂作用 下,由一氧化碳和氢直接合成,除生成[1]外,还 生成甲醛、甲酸及酯等副产物。
②木材干馏或发酵,也可制得[1]。