四氢呋喃

    四氢呋喃 :

又称氧杂 环戊烷、二亚乙基氧。无色透明液 体。有乙醚样气味。易燃。相对分子 质量72.12。相对密度0.8892。熔 点-108.5℃。沸点67℃、25℃ (23.465×10³Pa)。折射率1.4050。闪 点-17.2℃(闭式)。燃点321℃。能与水、醇、醚、 酮、苯、酯和烃类混溶。遇过氧化物爆炸,最好在 还原剂存在下蒸馏。本品有毒,毒性与乙醚相 似。大鼠经口LD₅₀3000mg/kg。工作场所最高允 许浓度200×10^-6。
用途: 溶剂。本品沸点及熔点低,又因本品 对某些无机物及有机物有良好的溶解能力,具 有快速扩散性及蒸发性,故常用作低温溶剂及 萃取剂,用于涂料、粘合剂、印刷油墨等方面;一 氧化碳吸收剂;有机中间体,合成己二醇、己二 胺、丁二胺、丁二胺、丁二酸等;医药原料。
制法:①以呋喃为原料,以镍为催化剂,在 80～150℃下加氢可制得[1]。

②以四氢糠醇为原料,在催化剂作用下, 脱氢,生成糠醛,再按③法,可制得[1]。

③ 以糠醛为原料,在高温下,与水蒸气混 合,经锌-铬-锰催化剂床层,在400℃下脱羰 基,再在80～100℃下,以镍为催化剂,加氢,可 制得[1]。

④ 以乙炔为原料,与甲醛加成,生成2-丁 炔-1,4-二醇,加氢,生在1,4-丁二醇,在硫 酸存在下脱水,可制得[1]。

CH≡CH+2HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH→[1]+H₂O

⑤以顺丁烯二酸酐为原料,在催化剂作用 下加氢,生成丁酸酐,继续加氢,可制得[1]。

⑥以1,4-二氯-2-丁烯为原料,在氢氧 化钠溶液中水解,生成2-丁烯-1,4-二醇,在 镍催化剂作用下加氢,生成1,4-丁二醇,在脱 水剂存在下,脱水,可制得[1]。

⑦ 以1,3-丁二烯、乙酸和空气为原料,在 钯催化剂作用下,在80℃及3.0MPa下反应,生 成1,4-二乙酰基-2-丁烯,再在镍-锌催化剂 作用下,在80℃及8.11MPa下加氢,生成1,4- 二乙酰基丁烷,水解,生成1-羟基-4-乙酰基 丁烷,经脱羧环化,可制得[1]。

⑧ 以1,4-丁二醇为原料,以杂多酸为催 化剂,在120～130℃下脱水,可制得[1]。