甲硼烷

    甲硼烷 : 甲硼烷-四氢呋喃配位 化合物[BH₃·THF],甲硼烷-甲硫醚配位化合物[b>)₂]和甲硼烷-胺配位化合物[BH₃·NR₃]等由美国的Aldrich Chemical公司和Alfa-Ventron公司销售。除某些 胺配位化合物外,一般要在氮气气流中操作, 与水容易反应并产生氢气。此类化合物有的 呈结晶状,但大部分是液体,使用时通常以 乙醚或四氢呋喃 (THF) 作溶剂。
硼氢化钠与三氟化硼反应,可产生乙硼 烷(B₂H₆)。乙硼烷系气体,易溶于THF,呈 单体BH₃·THF状态存在。

2B₂H⁶↑+3NaBF₄+4(C₂H₅)₂O

甲硼烷-胺配位化合物用于汽油抗爆剂、 聚合催化剂、感光胶片处理剂等。在精细化 工方面,用作还原试剂及硼氢化(hydroboration)试剂。BH₃·THF容易还原醛、酮、内 酯、环氧化物、羧酸、叔酰胺、腈类等,但 不能还原酰氯和硝基化合物。此外,对酯的 还原能力也弱。B—H键对烯烃的加成,称为 硼氢化反应。该反应极为迅速。因此,利用 以上对各官能团的还原能力的差别,可进行 选择性还原。

BH₃· THF如果长期贮藏,会发生分 解。因此,有时使用更为稳定的BH₃· S(CH₃)₂。
通常使用BH₃·THF或BH₃·S(CH₃)₂ 进行硼氢化反应,均按反Markownikoff规则 加成。为了提高其选择性或进行不对称硼氢 化反应,正在开发烷基取代的甲硼烷。

9-BBN [1]

Sia₂BH [2]

H-BH₂[3]

1PC₂BH [4]

此类化合物有: 9-硼二环[3. 3. 1]壬 烷[1]、二异戊基硼烷 (Sia₂BH)[2]、2-甲 基-叔-戊基硼烷 (H-BH₂) [3]、双异蒎茨基 硼烷(1PC₂BH)[4]等。其中9-BBN以结晶 状态或配成THF溶液销售。其他化合物则在 使用之前进行调制。这些化合物对烯烃的加 成部位的选择性,如前所述。

(硼的加成比率)
由于2-甲基-叔-戊基硼烷具有两个B— H键,适合于环状硼氢化反应。1PC₂BH是不 对称硼氢化反应试剂,不仅烯烃,乙炔也易 于进行硼氢化反应,但使用一般的甲硼烷时, 欲在链烯硼阶段停止反应,则有困难。如使 用Sia₂BH则可配制成键烯基硼。加成反应完 全是顺式加成,因此从乙炔出发,可立体选 择地得到链烯基硼,进一步进行各种转换反 应,可立体选择性地合成烯烃衍生物。