化学位移

    化学位移 : 同一类 型的磁核由于在分子中的化学环境不同, 而在核磁共振谱上显示出的不同的吸收峰 之间的差距。设一标准化合物为原点,则 测出某一峰与原点的距离,就是该峰的化 学位移。化学位移依赖于磁场强度。如采 用四甲基硅烷(TMS)为标准化合物,当核 磁共振仪所用频率为60兆赫时,乙醚中 CH₃的H对TMS的化学位移为69赫;当 所用频率为100兆赫时,则该H对TMS 的化学位移为115赫。为不依赖于测定条 件,氢质子的化学位移通常用δ来表示。δ 定义为:

式中v_样品和v_TMS分别为样品和四甲基 硅烷吸收峰的频率。根据上式,上述乙醚 中CH₃的H对TMS的化学位移用δ表 示,则不论核磁共振仪选用何种频率,均为 1.15。一定的化学环境中的氢质子具有一 定的δ值,据核磁共振谱上测算得的δ值, 能判断分子中各种类型的氢质子,从而有 助于推断化合物的结构。例如,当核磁共 振仪所用频率为60兆赫时,测得某一试样 的高分辨核磁共振图谱如下:

得到的二组峰a和b所对应的δ值依次为 2.29和7.04,根据基团Ar—CH₃的δ值 为2.35±0.15和基团Ar—H的δ值为 7.4±1.0的标准实验数据,即可推断该样 品为甲苯。