金属有机络合物

    金属有机络合物 : 金属有机络合物是有机金属化合物中的一 种,它是过渡金属原子与至少一个有机配位 体形成的络合物。碳原子是多种配位体中的 重要配位原子,必须是有机基团中的碳原子 与金属原子直接键合而成的化合物才是金属 有机化合物。
金属有机络合物可以分为金属羰基化合 物和金属烃基化合物。
金属羰基化合物是发现最早的金属有机 络合物,Mond在1890年通过气态一氧化碳 与微细分散金属直接作用得到。铁、钴、镍的 羰基化合物都可以用这个方法制备,如:

制备Co₂(CO)₈则需要在较高的压力和 温度下进行。也采用在高压CO存在下将金 属盐还原来制备金属羰基化合物。常见的金 属羰基化合物还有Fe(CO)₅、Cr(CO)₆、Mn₂ (CO)₁₀、V(CO)₆。
过渡金属的烃基化合物中的烃基可以是 烷基、烯基或芳基。如 (C₂H₅)₄Pb、 (CH₃)₃SnCl、Hg (CH₃)₂等。过渡金属烯烃络 合物是比较有意义的络合物。这种络合物的 键合由两部分组成,烯烃中充满电子的π轨 道,与金属的空轨道重叠形成σ键,同时一个 适当填充的金属的d轨道与配位体中的反键 轨道重叠形成反馈键。

(a)在π配合物中的σ键

(b)在π配合物中的反馈键

近年来已经制得了许多种烃类络合物。
二茂铁、三苯铬Cr(C₆H₅)₃等也是应用较多的络 合物。
金属有机络合物在羰基合成、烯烃聚合 等络合催化过程中有重要意义。