腈

    腈 : RC≡N 腈[1]是将氰化 氢的氢原子,以有机基团取代的化合物,又 称为氰基化合物,但也是羧酸的氮化物。将羧 酸铵脱水,经酰胺而变为腈。

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腈的一般制法有:
1) 卤代烷与氰化钾 (或钠)反应;

RX+CN^-→RCN+X^-

2) 不饱和键的氰化氢加成;

3)用氰化亚铜来分解芳香族重氮化 合物;

ArN₂⁺+CN^-→ArCN+N₂

4) 用氰化钾取代磺酸的反应。

ArSO₃K+CN^-→ArCN+KSO₃^-

在工业上大量生产的腈有丙烯腈,通过 丙烯的氨氧化合成。此外,乙腈、己二腈、苄 腈 (苯基氰) 等也是重要的腈。
(1)乙腈[CH₃CN](acetonitrile,methyl cyanide) 又称甲基氰。乙腈是最简单的腈, 分子量41.05,是无色液体,有芳香气味,有 毒!沸点82℃,相对密度0.784。折射率 n_D²⁰1.3441,闪点(开杯)6℃,冰点-45.7℃, 绝对粘度0.35mPa·s (20℃)。本品可从制丙 烯腈的副产物中得到,并足以满足现在的需 求。多用作维生素B₁的原料,此外还用作医 药及其他化合物的原料,也用作脂肪酸萃取 剂、酒精变性剂等。乙腈可与水及其他有机溶 剂混溶,极性大,能溶解各种有机化合物,是 一种优异的非质子传递溶剂。
此外,乙腈广泛用于分光光度测定和电 化学,制药业中制可的松、磺胺类和合成维 生素A、甾醇及其中间体的溶剂。乙腈还可代 替氯化溶剂用于乙基涂料,在织物染色、照 明工业和香料制造中也有许多用途。乙腈还 可用作催化剂或作过渡金属络合物催化剂的 组分。
(2)丙烯腈[2] [CH₂＝CHCN] (acrylonitirile,vinyl cyanide) 丙烯腈已大 量生产,用作合成纤维和塑料单体。生产方法 是丙烯的氨氧化法,即索亥俄法(Sohio process)。

CH₂＝CHCH₃+NH₃+1.5O₂→CH₂＝CHCN+3H₂O

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用钼酸铋等作催化剂,将丙烯、氨气、水 和空气在450℃、0.15MPa下反应即得。
丙烯腈是无色易流动液体,蒸气有毒。相 对密度0.8060,折射率1.3888 (25℃),沸点 77.3～77.4℃,闪点-5℃,燃烧温度481℃, 凝固点-83～-84℃。稍溶于水,易溶于一般 有机溶剂。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆 炸极限3.05%～17.0% (体积)。水解时生成 丙烯酸,还原时生成丙腈。易聚合,也能与乙 酸乙烯、氯乙烯等共聚,用于制造聚丙烯腈、 丁腈橡胶和合成树脂。
(3)己二腈[3] [NC (CH₂)₄CN] (adipic dinitrile;hexane dinitrile) 己二胺 的原料己二腈,可用下列各种方法制得:
①用氨将己二酸进行脱水氨基化;

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②丁二烯的间接氢氰化;

③丁二烯的直接氢氰化;

④丙烯腈的电化学加氢二聚化。

己二腈为无色油状液体,稍带甜的气味。 分子量108.13,相对密度0.9650 (20℃) 折 射率1.4343 (20℃)熔点2.49℃,沸点295℃, 闪点 (闭杯)159℃,溶于甲醇、乙醇、氯仿 和乙醚,稍溶于四氯化碳。水解时生成己二 酸,还原时生成己二胺。主要用于制聚酰胺树 脂,也用于制橡胶促进剂、防锈剂。己二腈胍 胺合成三聚氰胺-尿素氨基树脂,作纺织辅助 材料、涂敷纸张、玻璃纸;作增塑剂原料;作 PCN、POM、PMMA的处理剂;作聚酰胺着 色剂;杀虫剂和杀菌剂。
(4)苄腈[4]、邻苯二腈[5]、间苯二 腈[6] 这种芳香族腈类可由甲苯、二甲苯 的氨氧化而制得。苄腈可用作合成中间体和 溶剂。邻苯二腈用作酞青颜料的原料。此外,间苯二腈经氢化成为间亚二甲苯基二胺,用 作聚酰胺的缩合组分。

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