亚硫酰氯

    亚硫酰氯 :

又称氯 氧化硫、氯化亚硫酰。无色至浅黄 色或浅红色液体。在空气中发烟, 有强烈刺激性臭气味。相对分子质 量118.97。相对密度1.638、1.676 (0℃)。熔点-104.5℃。沸点76℃、 20℃(12.879×10³Pa)。折射率1.517。与苯、氯 仿、四氯化碳混溶。水解生成二氧化硫和氯化 氢。加热超过140℃,分解为氯、二氧化硫和二氯 化二硫。蒸气及液体均对皮肤、粘膜和眼睛有很 强的刺激性和腐蚀性,其毒性较亚硫酸更强。
用途:用作有机合成时的氯化剂、氯酰基 化剂和氯烷基化剂,较采用五氯化磷、氧氯化磷 和盐酸等氯化剂时收率高、回收容易和产品纯 度高,所需设备也较简单,但价格较高; 此外, 用作农药杀虫剂、杀菌剂和除草剂的原料; 酸 性偶氮染料,直接偶氮染料、荧光增白剂、反应 性染料和酞菁改性染料的溶剂; 医药原料; 颜 料原料; 彩色摄影显影药物及呈色剂原料; 芳 烃聚亚胺合成时的添加剂,改善稳定性; 香料 生产时的溶剂; 聚合催化剂; 异构化催化剂,如 使马来酸变为富马酸; 催化剂的活化剂,例如 使铝催化剂活化; 离子化溶剂,如芳香族化合 物的氯甲基化、苯与氯磺酰的反应、弗里德尔- 克拉夫茨型酮合成时的溶剂; 还用作无水氟酸 干燥剂、苯乙烯基共聚体磺化时引发膨润剂、熏 蒸剂、润滑油添加剂等。与氨基磺酸反应,可制 备氨基磺酰氯; 在酸性催化剂存在下,本与γ- 丁内酯反应,可制备4-氯代丁酰氯。
制法:①三氧化硫和二氯化硫进行氧化反 应。

SO₃+SCl₂→[1]+SO₂

②以五氯化磷为原料,将经浓硫酸干燥过 的二氧化硫通入其中,与五氯化磷反应,由于放 出的反应热,使五氯化磷熔融,继续通入二氧化 硫,直至五氯化磷全部反应完毕,将反应产物在 76～79℃下蒸馏,由于三氯氧磷的沸点为 108℃,而残留下来,[1]被蒸出,冷却冷凝后,可 获得[1]。收率50%。

SO₃+PCl₅→[1]+POCl₃

③在二氯化二硫中通入氯气,在催化剂三 氯化锑的作用下,与发烟硫酸反应,可得粗 制[1],然后蒸馏精制。

3S₂Cl₂+5Cl₂+SO₃+H₂SO₄→ 6[1]+4HGl+4SO₂

④二氯化二硫和二氧化硫、氯气反应,可 制得[1]。反应在活性炭催化作用下,在200℃下 进行。未反应的气体循环使用。
⑤以氯磺酸、二氯化二硫为原料,在催化 剂三氯化锑作用下,与氯反应,可制得[1]。此反 应收率高,未反应的气体可循环使用。
⑥ 以二氯化硫、氯气和二氧化硫为原料, 进行催化反应,也可制得[1]。
⑦ 以三氯化磷、二氧化硫和氯气为原料。 将二氧化硫和氯气混合气直接通入三氯化磷 中,进行反应,同时冷却,移出反应热。此时可同 时生成[1]及氯磷酰(三氯氧磷),再进一步精馏 精制,收集76℃的塔顶馏分[1]。继续加热,收集 106～108℃馏分,即为三氯氧磷。

PCl₃+Cl₂+SO₂→[1]+POCl₃