有机锂化合物

    有机锂化合物 : 系指分子中含有C—Li键的化合物的 总称。1917年W.shlenk首次由有机汞和金属锂 反应,合成了有机锂。此后,利用丁基锂类的金 属—氢交换反应和金属—卤素交换反应合成了 许多新的有机锂化合物。纯有机锂化合物在空 气中可自燃。必须在真空或惰性气体存在下操 作。有机锂化合物的性质与格氏试剂的性质相 似,且反应活性更高,凡是格氏试剂能发生的反 应,它都可以发生,甚至格氏试剂不能进行的反 应,有机锂化合物却可以进行。因为锂的电负性 小,所以有机锂化合物的C—Li键是高极性的, 与锂相连的碳原子呈现出较强的电负性和强亲 核性,能进行许多反应,所以用途广泛。例如:
(1)与卤代烃偶联,制备长链烃。

RLi+R′X→R—R′+LiX

(2)与羰基化合物加成,制取醇。

(3) 与羧酸及其衍生物加成制取酮(或醛) 或叔醇。

(4)与环醚开环加成制取长链伯醇。

(5)与固体二氧化碳加成,制取羧酸。

RLi+CO₂→RCOOH

(6) 用于碳烯、内鎓盐等活性中间体的 制备。

(7) 利用丁基锂等具有活性氢的化合物的 金属—氢交换反应(即金属化反应),可以合成 呋喃、苯甲醚及噻吩等的锂化合物。

(8) 利用丁基锂等进行有机卤化物的金 属—卤素交换反应,可以制得由金属锂和有机 卤化物无法制取的有机锂化合物。
(9) 利用格氏试剂及其他有机金属化合物 和金属锂或苯基锂的金属—金属交换反应,可 以得到特殊的锂化合物。

有机锂化合物的反应性极为活泼,可用于 合成结构复杂的医药品中间体。利用空间位阻 大的二苯甲酮和苯基锂反应,经水解,可定量得 到三苯基甲醇。在四甲基乙二胺催化剂存在下, 聚苯乙烯可与丁基锂反应,生成相应的锂化合 物,利用它可以合成具有不同官能团的高分子 化合物。此外,丁基锂的己烷溶液可作为异戊二 烯、丁二烯及甲基丙烯酸酯等立体定向聚合催 化剂等。
有机锂化合物的制法:
① 卤代烃与金属锂反应。

RX+2Li→RLi+LiX

②有机锂化合物与烃类反应(锂—氢交 换)。

③锂—卤交换反应。