有机锡化合物

    有机锡化合物 : 分子中含有C—Sn键的有机化合物的总 称。1849年E. Frankland采用合成法最早制得 有机锡化合物,但进展迟缓,直到1940年V. Yungue发现四苯基、二苯基、二苯基二丙基锡可 提高聚氯乙烯热稳定性之后,方引起人们的注 意。此后,三烷基锡衍生物作为聚氯乙烯稳定剂 已被大量采用。1954年以来人们利用Vander Kerk对有机锡化合物的生理活性作用的研究 取得突破,制成了许多有效的农药杀虫剂。
有机锡化合物一般为无色液体或固体,多 数对水和空气比较稳定。毒性及生理活性 为: R₃SnX>R₄Sn>R₂SnX₂>RSnX₃,即以三 置换体为最强。有机锡化合物中的C—Sn键比 C—Si、C—Ge键弱,因而增加了它的极性。有 机基团比较容易发生歧化重排,这种反应常被 用于合成中。有机锡化合物能在水溶液条件下 进行反应的范围较广,并且增加了形成络合物 的倾向,络合物中锡原子以五价配位者较多,也 有六价配位的。此外,有机锡化合物中锡为二价 者也较多。有机锡化合物在动物体内及土壤中 容易转化为无机锡形而存在。
工业上有机锡化合物多数用作塑料稳定 剂,主要是羧酸盐、醇盐、硫醇盐等二烷基锡衍 生物。二丁基锡系稳定剂为提高硬质聚氯乙烯 透明性所不可缺少的助剂。二辛基锡系稳定剂 适用于要求无毒的食品包装材料。二甲基锡系 稳定剂的耐热性好。三烷基锡化合物具有很强 的生理活性作用,适作防霉剂、杀菌剂及船底防 污剂,如薯瘟锡(乙酸三苯锡)、三苯锡氯、毒菌 锡(羟基三苯锡)、乙酸三丁基锡、丁蜗锡[氧化 双(三丁基锡)]、三丁锡氯、三丙锡氯、三苯基锡 等。此外,一烷基锡及二烷基锡化合物可用作泡 沫聚氨酯催化剂、硅油聚合催化剂及玻璃表面 处理剂等。四置换体有机锡(R₄Sn)用途不多,但 它与四氯化钛组合可用作Ziegler型烯烃聚合 催合剂。三丁基锡甲基丙烯酸酯共聚物可用作 船底防污剂(即自抛光船底防污剂)。
有机锡化合物的制法:
①格氏试剂与四氯化锡反应。

4RMgCl+SnCl₄→R₄Sn+4MgCl₂

②金属锡或锡合金与有机卤化物在催化 剂存在下,合成低碳烷基锡。

2RCl+Sn→R₂SnCl₂
2RBr+Sn→R₂SnBr₂

③烯丙基溴或苄基氯等高反应性化合物 在水溶液中与金属锡反应,生成二烯丙基锡或 苄基锡化合物。

2BrCH=CHCH₃+Sn→ (CH₂＝CHCH₂)₂SnBr₂

④ 卤化锡与卤代烃反应。

SnI₂+RI→RSnI₃

⑤其他有机金属化合物使卤化锡烷基化。

SnX₂+R₂Hg→R₂SnX₂+Hg
SnCl₄+4RLi→R₄Sn+4LiCl

⑥ 卤代烃与亚锡酸钠反应。

CH₃I+Na₂SnO₂→CH₃SnO₂Na+NaI

⑦四烃基锡和四氯化锡反应。

R₄Sn+SnCl₄→2R₂SnCl₂

⑧丙烯酸酯与金属锡及卤化氢(或氢卤 酸)反应。

Sn+2HX+CH₂＝CHCOOR→ X₂Sn(CH₂CH₂COOR)₂

有机锡化合物主要有: 四烃基锡、烷基卤 化锡、羟基有机锡、苯基有机锡等。