光气

    光气 :

又称碳酰氯、氯甲酰 氯、氧氯化碳、Carbanic chloride。1812年John Davy首次制 得。无色至浅黄绿色气体。有腐烂 干草气味。易液化,市售品即为无 色色至浅黄色液体。相对分子质 量98.92。气体相对密度3.503(空气=1)。液体相 对密度1.432(0℃)。熔点-118℃。沸点8.2℃。临 界温度182.1℃。临界压力5.78MPa。蒸气压 161.986×10³Pa(20℃)。微溶水,并逐渐水解,产 生氯化氢和二氧化碳,在乙醇中也产生类 似水解,溶于乙醚、醋酸、氯仿和四氯化碳,易溶 于苯二甲苯、氯苯、二氯苯和甲苯。高温 (300℃)下分解为一氧化碳和氯或二氧化碳和四 氯化碳。

COCl₂+H₂O→CO₂+HCl
COCl₂→CO+Cl₂
2COCl₂→CO₂+CCl₄

能与金属氧化物或硫化物反应,生成金 属氯化物,与金属硫化物反应,生成羰基硫 SCO;被氧气还原为一氧化碳;也能与氨或胺 反应;能与醇或酚反应;光气为路易斯碱,可与 四氯化锡、三氯化铝、三氯化锑和硫酰氯形成 加合物;光气中的氯可被氟取代,生成氟甲酰 氯。本品有毒! 第一次世界大战曾用作战争 毒气。即使吸入微量也足以引起肺水肿,而导 致窒息死亡。工作场所最高允许浓度 0.05×10^-6。

用途:本品与邻甲酚反应,生成水杨醛,这 是香料中间体;用作甲苯二异氰 酸酯[2]、二苯甲烷二异氰酸 酯[3]、聚碳酸酯[4]的原 料,[2]、[3]和[4]都是生产聚氨 酯的重要原料;用作农药原料, 生产氨基甲酸酯系列杀虫剂“速 灭威”、“西维因”和“叶蝉散”、除草剂和杀菌 剂“多菌灵”;用作染料原料,生产三苯甲烷 系列碱性染料及染料中间体;稀有金属铂、铀、 钚、铌的提炼;制造氯化铝、氯化铍及四氯化硼; 与甲苯反应制取对苯二甲酸;用作军用毒气及 毒气原料。
制法:①以一氧化碳和氯气为原料在光 照下或活性炭催化作用下于60～150℃及 0.1～0.5MPa下合成。这是强放热反应,应及时 除去反应热。将产物冷却至-25～-30℃,可 得[1]。
②金属氯化物与一氧化碳在高温下反应。
③四氯化碳与发烟硫酸反应。

CCl₄+SO₃+H₂SO₄→[1]+2HSO₃Cl

④用过热蒸气或空气热解四氯化碳。
⑤用铬酸氧化氯代烃。
⑥在无水三氯化铝的催化作用下,甲醛与 四氯化碳反应。
⑦亚硝酰氯与一氧化碳反应。
⑧四氯乙烯在水中氧化,可制得[1]。