聚合催化剂

    聚合催化剂 : 聚 合催化剂,因为不符合催化剂的真正定义,所 以常称为聚合引发剂。根据聚合反应类型的 不同,可以分为以下几类:
(1) 自由基聚合催化剂 这类催化剂有 偶氮二异丁腈 (AlBN) [1]、过氧化苯甲酰 (BPO) [2] 等。

[1]

[2]

[1]和[2]在50～80℃左右产生自由基。适 用于苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、乙 酸乙烯酯等乙烯基单体的本体聚合、溶液聚 合及悬浮聚合的引发剂。
(2) 阴离子聚合催化剂 下述阴离子型 化合物及其催化活性顺序是M,RM> RMgX>ROM、强碱>NR₃、弱碱(R=烷基、 M=Li、Na等)。通常用其作为苯乙烯、甲基 丙烯酸甲酯、丙烯腈、丁二烯、2-甲基苯乙烯 等单体聚合的催化剂。甲基丙烯酸甲酯聚合 时,使用RLi为催化剂,可以发生立体定向 聚合。此外利用Na与萘反应生成的萘阴离 子自由基进行苯乙烯聚合时,可发生活性 聚合。
(3) 阳离子聚合催化剂 这一类催化剂 有H₂SO₄、H₃PO₄等质子酸、BF₃·OEt₂、 AlCl₃、TiCl₄等非质子酸。使用非质子酸时, 要加入水、醇等助催化剂。这些催化剂适用 于乙烯基醚、苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、醛、 异丁烯、环状醚、内酰胺等的聚合。
(4) 氧化还原催化剂 这类催化剂有羰 基配位金属-CCl₄混合物、过氧化物(H₂O₂、 过氧化苯甲酰等)及两价铁化合物的混合物 等。通过氧化还原反应生成的自由基引发聚 合反应,这是一类自由基聚合催化剂,具有 在室温就可以引发聚合反应的特点。
(5) 配位聚合催化剂 这类催化剂有 TiCl₄-AlR₃(烷基铝)、TiCl₃-AlR₃等,用于 乙烯、丙烯等的低压聚合。用Mg化合物为载 体或添加苯基羧酸酯等给电子体,可得到活 性非常高的催化剂,用于低压法低密度聚乙 烯、乙烯和丁烯共聚物、聚丙烯的制备。采 用Co、Ni等化合物与有机金属化合物(AlR₃ 等)制成的复合催化剂可使二烯烃类发生1, 4-顺式聚合反应。采用Mo、W等可使环烯烃 发生扩环聚合反应。
(6) 缩聚催化剂 利用缩聚反应制备聚 酰胺、聚酯时,添加季铵盐、碱土金属盐等 金属化合物[Ca(OAc)₂、PbO],可以加速反 应进行。